海水—锌的测定—双硫腙分光光度法1

F-HZ-DZ-HS-0017

海水—锌的测定—双硫腙分光光度法

1 范围

本方法适用于河口及海水中锌的测定。 检出限：1.9μg/L。 2 原理

在pH5的条件下，锌离子与双硫腙反应生成红色螯合物，经四氯化碳萃取后，于538nm波长处测定吸光度。干扰离子在给定的pH值和加入硫代硫酸钠掩蔽剂予以消除。 3 试剂

除非另作说明，本方法中所用试剂均为分析纯，水为无锌纯水或等效纯水。 ，优级纯。 3.1 四氯化碳（CCl4）

若需提纯，方法如下：对新开封的试剂可进行简单的处理，即每升溶剂中加200mL盐酸羟胺溶液（5+95），于分液漏斗中振荡洗涤弃去水相，再用纯水洗涤一次，经干燥过的滤纸过滤即可。

3.2 硝酸（ρ1.42g/mL，优级纯）。 3.3 盐酸（ρ1.19g/mL，优级纯）。 3.4 氢氧化铵（ρ0.90g/mL，优级纯）。

3.5 硫酸，c（H2SO4）=3mol/L：取5.6mL硫酸（ρ1.84g/mL，优级纯）缓慢地滴加于95mL水中，搅匀。

3.6 双硫腙-四氯化碳溶液

，溶于20mL3.6.1 双硫腙-四氯化碳贮备溶液：称取100mg双硫腙（C6H5N：NCSNHNHC6H5）

三氯甲烷（CHCl3）及80mL四氯化碳（CCl4）中，滤入250mL分液漏斗，加100mL稀氢氧化铵（1+50）振摇萃取，此时双硫腙生成铵盐进入水相。将下层有机相转入第二个分液漏斗，再加100mL稀氢氧化铵（1+50）萃取一次。弃去有机相，合并水相。用四氯化碳洗涤水相三次（每次30mL），弃去有机相。向水相中滴加盐酸（1+2）至水溶液呈酸性，此时双硫腙的紫黑色片状结晶析出。用250mL四氯化碳分三次振荡提取，合并有机相，再经塞有脱脂棉的分液漏斗将有机相滤入棕色试剂瓶中（弃去初流液5mL）。加入盐酸羟胺的硫酸溶液[10mL盐酸羟胺溶液（100g/L）和10mL硫酸溶液c（1/2H2SO4）=1mol/L的混合液]，覆于有机相液面上，置于冰箱中保存备用。

。 3.6.2 双硫腙-四氯化碳使用溶液，T=50%（吸光值A2=0.301）

取硫腙使用液的浓度以透光率（T%）表示（规定在500nm波长，1cm吸收皿）。 配制方法及步骤：

，通常为10mL， 取1.00mL双硫腙贮备液于具塞比色管中，加四氯化碳稀释至一定体积（V3）。 以四氯化碳为参比液调零点，在500nm波长，1cm吸收皿测其吸光度（A1）

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按所需使用液的浓度吸光度（A2）和所需体积（V2）见表1所列参数计算出移取贮备液的。 毫升数（V1）

V×A2×1

…………………………（1） V1=2V3×A1

表1

透光率 吸光度（A2） 应用领域 70% 0.155 铅，汞 50% 0.301 锌，镉 30% 0523 镉 20% 0.699 镉

15% 0.824 3.7 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：称取136g乙酸钠（CH3COONa·3H2O）于500mL烧杯中，用400mL水溶解，加60mL冰乙酸（ρ1.05g/mL），混匀，移入500mL锥形分液漏斗中，每次用10mL双硫腙-四氯化碳使用溶液萃取，直至四氯化碳层保持绿色为止，加20mL四氯化碳洗除水溶液中残留的双硫腙，弃去有机相，加水稀释至500mL，贮存于聚乙烯瓶中。

3.8 硫代硫酸钠溶液，50g/L：称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O，优级纯）于500mL烧杯中，加水溶解并稀释至500mL，贮存于试剂瓶中。 3.9 锌标准溶液

3.9.1 称取0.1000g金属锌（99.99%）于50mL烧杯中，用10mL硫酸[c（H2SO4）=3mol/L]溶解后，移入100mL容量中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.1000mg锌。

3.9.2 移取1.00mL锌标准溶液（0.1000mg/mL）于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含1.00μg锌。使用前配制，当日有效。 4 仪器设备 4.1 分光光度计。

注：本实验所用器皿应专用，预先用硝酸（1+1）浸泡24h以上，浸泡后用去离子水洗净。

5 试样制备

5.1 海水样品须用全塑采水器采集，水样应及时经0.45μm滤膜过滤，并用硝酸（ρ1.42g/mL）酸化至pH1～2，贮于聚乙烯瓶中，再以聚乙烯薄膜袋包封样品瓶。详见GB17378.3。

注：滤膜预先在0.5mol/L盐酸中浸泡12h，用纯水冲洗至中性，密封待用。

5.2 水样体积的校正

在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式（2）进行体积校正：

V=

式（2）中：

V1V3…………………………（2）

V1+V2

V——校正后水样体积，mL； V1——原始水样体积，mL； V2——加入试剂溶液体积，mL； V3——量取测定水样体积，mL。

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5.3 试样量

测定水样用量100mL。 6 操作步骤 6.1 工作曲线的绘制

6.1.1 取6个250mL锥形分液漏斗，各加入100mL去离子水。分别移入0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL锌标准溶液（1.00μg/mL），摇匀。

6.1.2 分别加入5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，摇匀。再加入0.50mL硫代硫酸钠溶液（50g/L），摇匀。

6.1.3 各移入10.0mL双硫腙-四氯化碳使用溶液，强烈振荡4min，静置分层。

注1：萃取液和双硫腙使用液避免阳光直接照射。

注2：四氯化碳有毒，操作时要在通风厨内进行或在通风良好的条件下进行。

6.1.4 用滤纸（先经硝酸（1+1）溶液浸泡过夜。再用去离子水洗净并晾干）吸干分液漏斗管颈内壁水分，并塞入滤纸卷，将有机相放入1mL吸收皿中，用四氯化碳调零，于538nm波长测定吸光度Ao（标准空白）和Ai。

注：测定吸光度应在1h内完成。

6.1.5 以吸光度Ai－Ao（标准空白）为纵坐标，相应的锌微克数为横坐标，绘制标准曲线。 6.2 水样测定

6.2.1 量取2份100mL去离子水（试样空白）和2份100mL水样，分别移入250mL锥形分液漏斗中。

6.2.2 按第6.1.2～6.1.4各操作步骤测定试样吸光度Aw，试样空白吸光度Ab。 7 结果计算

由Aw－Ab值，查标准曲线或以线性回归方程计算得锌的微克数（m），按公式（3）计算水样中锌的含量：

ρzn=

式（3）中：

m

×1000…………………………（3） V

ρZn——水样中锌的质量浓度，μg/L； V——水样体积，mL；

m——由标准曲线上查得的锌的质量，μg。 8 精密度和准确度

4个实验室测定同一天然海水加标样品，内含：锌469μg/L，铜37.5μg/L，铅218μg/L，镉15.6μg/L，铬312μg/L。相对误差：7.3%；重复性（r）：100μg/L，重复性相对标准偏差：7.1%；再现性（R）：112μg/L，再现性相对标准偏差，8.0%。 9 参考文献

[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准 海洋监测规范 第4部分：海水分析[S]. 北

京：中国标准出版社. 1999，44—45.

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