农产品中农药残留物检测方法

农产品中农药残留物检测方法

引言

农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残存的数量称为残留量，在一般情况下主要是指农药原体的残留量和具有比原体毒性更高或相当毒性的降解物的残留量。农药残留量检测是微量或超微量分析，必须采用高灵敏度的检测器才能实现。由于农药品种多、化学结构和性质各异、待测组分复杂，有的还要检测其有毒代谢物、降解物、转化物等，尤其是近几年来，高效农药品种不断出现，在农产品和环境中的残留量很低，国际上对农药最高度限量要求也越来越严格，给农药残留检测技术提出了更高的要求。

1 农药检测方法

1．1 仪器检测方法

仪器检测可以定性、定量的检测农药残留量。是国家规定的标准检测方法，但是这种方法需要昂贵的仪器设备及训练有素的工作人员，消耗试剂多，检测成本高，检测时间长。

1．1．1 气相色谱法(GC)

GC是目前应用最多的方法，易气化且气化后不分解的农药均可采用GC检测。近年来，高效、分离能力强、灵敏度高的毛细管气相色谱发展很快，尤其是毛细管柱和进样系统的不断完善，使毛细管气相色谱的应用更加广泛。农药几乎都含有杂原子，而且经常是一个分子含有多个杂原子，常见的杂原子有O、P、S、N、CL、Br和F，因此检测不同类型的农药应采用不同的检测器。理想的检测器应具备灵敏度高、稳定性和重复性好、线性范围宽、响应速度快、结构简单、造价低、操作安全、应用范围广等特点。如：电子捕获检测器(ECD)被广泛应用于有机氯农药和其他含电负性较大原子的农药残留物的检测；火焰光度检测器(FPD)用来检测含硫、磷农药的残留物；氮磷检测器(NPD)用于有机氮和有机磷类农药残留物的检测。

1．1．2 高效液相色谱法(HPLC)

HPLC可以分离检测极性强、分子量大及离子型农药，尤其对不易气化或受热易分解的化合物更能显示出它的突出优点。HPLC常用的检测器为紫外线检测器(UVD)、二级管阵列检测器(DAD)、荧光检测器㈣。HPLC的新技术体现在采用高效色谱柱、高压泵和高灵敏度的检测器，柱前或柱后衍生化技术、以及计算机联用等，大大提高了液相色谱的检测效率、灵敏度、速度和操作自动化程度，现已成为农药残留检测不可缺少的重要方法。其缺点是溶剂消耗量大，检测器种类较GC少，灵敏度不如GC高，液谱柱制备较GC柱困难，价格昂贵。

1．1．3 色谱-质谱联用(GC-MS，LC-MS)

将气相色谱仪或液相色谱仪分别和质谱仪串联起来，成为一个整机使用，既发挥了色谱法的高分离能力，又发挥了质谱法的高鉴别能力，不仅可以判断化合物分子结构，还可以准确测定相对分子质量等，特别适用于农药代谢物、降解物和多种农药残留的定性检测。

1．1．4 毛细管区带电泳(CZE)

对于一般常规液相色谱方法难以分离的离子型农药，CZE是理想的分析方法。这一技术具有很高的效率和分离能力，可达几百万个理论塔板数，其操作简单，具有很大灵活性，如缓冲液的组成、PH、毛细管的类型以及所用电场的波形都可调节，分析时需样品量极少，一般只需几纳升(nl)。

1．1．5 超临界流体色谱(SFC)

SFC是以超临界流体为流动相的色谱分离检测技术，能弥补GC和HPLC各自的不足。由于超临界流体具有气体和液体的双重性质，粘度小、传质阻力小、扩散速度快，分离能力和速度可与GC相比；密度、溶解力和速度可与HPLC相比。流体的物理、化学性质都是密度的函数，因此，在SFC中采用程序升密度相对于GC中的程序升温和HPLC中的梯度淋洗，其突出的特点是SFC可以与大部分GC和HPLC的检测器相连，这样就极大地拓宽了其应用范围，许多在GC和HPLC上需经过衍生化才能分析的农药，都可以用SFC直接测定。

1．2 快速检测方法

快速检测方法则具备快速、便捷的特点，适用于农产品批发市场、超市等大型场所，但大都只能检测有机磷和氨基甲酸酯类农药，灵敏度也不是很高。

1．2．1 酶抑制率法

胆碱酯酶抑制法用于测定有机磷和氨基甲酸酯类农药残留。在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关系。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物(乙酰胆碱)水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计测定吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。目前市场上应用较多的各种农药残留速测仪都是依照此方法原理设计的。

1．2．2 免疫分析技术

免疫分析法是一种以抗体作为生物化学检测器对化合物、酶或蛋白质等物质进行定性和定量分析的分析技术，免疫分析方法很多，能用于农残快速检测的主

要有：荧光免疫测定技术、放射免疫测定技术以及酶免疫测定技术等。目前在农残快速检测中应用最多的酶免疫测定技术是酶联免疫分析技术。免疫分析具有特异性强、灵敏度高、方便快捷、分析容量大、分析成本低、安全可靠等优点。

2 结束语

农药残留分析是一门综合性强、涉及面广的分析学科。检测方法应具备简便、快捷、灵敏度高的特点，根据检测目的、待测农药性质和样本的种类等，采用符合要求的方法。随着生物农药逐步代替化学农药，分析重点将转向与生物组织成分很难区分的生物大分子农药，新的分析技术将要求有细胞化学，发酵化学，免疫化学和多肽排列结构等方面学科知识的支持，随着科学技术的不断发展，残留分析技术也正在不断更新、完善和迅速发展。