全国高考化学氧化还原反应的综合高考真题汇总含答案

一、高中化学氧化还原反应练习题（含详细答案解析）

1．高锰酸钾是一种用途广泛的强氧化剂，实验室制备高锰酸钾所涉及的化学方程式如下： MnO2熔融氧化：3MnO2+ KClO3+ 6KOH

熔融3K2MnO4+ KCl+3H2O

K2MnO4歧化：3K2MnO4+2CO2＝2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3

将MnO2熔融氧化所得产物的热浸取液装入三颈烧瓶，再通入CO2气体，使K2MnO4歧化的过程在如图装置中进行，A、B、C、D、E为旋塞，F、G为气囊，H为带套管的玻璃棒。

回答下列问题：

(1)仪器a的名称是______。

(2)MnO2熔融氧化应放在______中加热(填仪器编号)。 ①烧杯 ②瓷坩埚 ③蒸发皿 ④铁坩埚

(3)为了能充分利用CO2，装置中使用了两个气囊。当试管内依次加入块状碳酸钙和盐酸后，关闭旋塞B、E，微开旋塞A，打开旋塞C、D，往热K2MnO4溶液中通入CO2气体，未反应的CO2被收集到气囊F中。待气囊F收集到较多气体时，关闭旋塞______，打开旋塞______，轻轻挤压气囊F，使CO2气体缓缓地压入K2MnO4溶液中再次反应，未反应的CO2气体又被收集在气囊G中。然后将气囊G中的气体挤压入气囊F中，如此反复，直至K2MnO4完全反应。

(4)除去K2MnO4歧化产物中MnO2的操作方法是______。

(5)将三颈烧瓶中所得产物经过一系列操作得到针状的高锰酸钾晶体，最后采用低温烘干的方法来干燥产品，原因是______。

【答案】长颈漏斗 ④ AC BDE 过滤 高锰酸钾晶体受热易分解 【解析】 【分析】

（1）由实验装置可知，仪器a为长颈漏斗；

（2）熔融固体物质需要在坩埚内加热，加热熔融物含有碱性KOH应用铁坩埚； （3）该操作的目的是将气囊F中的二氧化碳排出，据此判断正确的操作方法； （4）高锰酸钾溶于水，二氧化锰不溶于水； （5）高锰酸钾晶体受热易分解。 【详解】

（1）由实验装置可知，仪器a为长颈漏斗，故答案为：长颈漏斗；

（2）熔融固体物质需要在坩埚内加热，加热熔融物中含有碱性KOH，瓷坩埚中含有二氧化

硅，二氧化硅能够与氢氧化钾反应，所以应用铁坩埚，故答案为：④；

（3）待气囊F收集到较多气体时，需要将气囊F中二氧化碳排出到热K2MnO4溶液中，所以需要关闭A、C，打开B、D、E，轻轻挤压气囊F，从而使CO2气体缓缓地压入K2MnO4溶液中再次反应，故答案为：AC；BDE；

（4）高锰酸钾溶于水，二氧化锰不溶于水，固液分离应用过滤的方法，则除去高锰酸钾溶液中的二氧化锰应用过滤的方法，故答案为：过滤；

（5）高锰酸钾晶体受热易分解，实验时应采用低温烘干的方法来干燥产品，避免高锰酸钾晶体受热发生分解，故答案为：高锰酸钾晶体受热易分解。

2．碘酸钾（KIO3）是重要的微量元素碘添加剂。实验室设计下列实验流程制取并测定产品中KIO3的纯度：

其中制取碘酸（HIO3）的实验装置见图，有关物质的性质列于表中

物质 HIO3 KIO3 性质 白色固体，能溶于水，难溶于CCl4 ①白色固体，能溶于水，难溶于乙醇 ②碱性条件下易发生氧化反应：ClO－＋IO3－=IO4－＋Cl－

回答下列问题

（1）装置A中参加反应的盐酸所表现的化学性质为______________。

（2）装置B中反应的化学方程式为___________________ 。B中所加CCl4的作用是_________从而加快反应速率。

（3）分离出B中制得的HIO3水溶液的操作为____________；中和之前，需将HIO3溶液煮沸至接近于无色，其目的是____________，避免降低KIO3的产率。

（4）为充分吸收尾气，保护环境，C处应选用最合适的实验装置是____________（填序号）。

（5）为促使KIO3晶体析出，应往中和所得的KIO3溶液中加入适量的___________。 （6）取1.000gKIO3产品配成200.00mL溶液，每次精确量取20.00mL溶液置于锥形瓶中，加入足量KI溶液和稀盐酸，加入淀粉作指示剂，用0.1004mol/LNa2S2O3溶液滴定。

2--2-滴定至终点时蓝色消失（I2+2S2O3=2I+S4O6），测得每次平均消耗Na2S2O3溶液

25.00mL。则产品中KIO3的质量分数为___（结果保留三位有效数字）。

【答案】还原性、酸性 5CI2+I2+6H2O==2HIO3+10HCl 充分溶解I2和Cl2，以增大反应物浓度 分液 除去Cl2（或ClO-），防止氧化KIO3 C 乙醇（或酒精） .5%。 【解析】 【分析】

装置A用于制取Cl2，发生的反应为：KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O，装置B中发生的是制取HIO3的反应，装置C为尾气处理装置，既要吸收尾气中的HCl和Cl2，还要防止倒吸。 【详解】

（1）装置A中发生的反应为：KClO3+6HCl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O，浓盐酸中的Cl元素有一部分失电子转化为Cl2，表现出还原性，还有一部分Cl元素没有变价转化为KCl（盐），表现出酸性，故答案为：还原性、酸性；

（2）装置B中发生的反应为：5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl，Cl2和I2均难溶于水，易溶于CCl4，加入CCl4可使二者溶解在CCl4中，增大反应物浓度，故答案为：5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl；充分溶解I2和Cl2，以增大反应物浓度；

（3）分离B中制得的HIO3水溶液的操作为分液，HIO3溶液中混有的Cl2在碱性条件下转化为ClO-，ClO-会将IO3-氧化为IO4-，因此在中和前需要将Cl2除去，故答案为：分液；除去Cl2（或ClO-），防止氧化KIO3；

（4）尾气中主要含HCl和Cl2，需用NaOH溶液吸收，同时要防止倒吸，故答案为：C； （5）因为KIO3难溶于乙醇，向KIO3溶液中加入乙醇可降低其溶解度，促使KIO3晶体析出，故答案为：乙醇（或酒精）；

（6）每20mLKIO3溶液中，加入KI溶液和稀盐酸发生的反应为：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，滴定时发生的反应为：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，可列出关系式：IO3-~3I2~6S2O32-，每次平均消耗的n(S2O32-)= 0.1004mol/L×0.025L=0.00251mol，则每20mLKIO3溶液中，n(KIO3)=n(IO3-)= n(S2O32-)÷6=0.00251mol÷6=0.000418mol，200mL溶液中，n(KIO3)=0.00418mol，产品中KIO3的质量分数=

214g/mol0.00418mol×100%=.5%，故答案为：.5%。

1g【点睛】

1g样品配成了200mL溶液，而根据关系式计算出的是20mL溶液中KIO3的物质的量，需扩大10倍才能得到1g样品中KIO3的物质的量。

3．铋酸钠（NaBiO3）是分析化学中的重要试剂，在水中缓慢分解，遇沸水或酸则迅速分解。某兴趣小组设计实验制取铋酸钠并探究其应用。回答下列问题： Ⅰ.制取铋酸钠

制取装置如图（加热和夹持仪器已略去），部分物质性质如下：

物质 NaBiO3 性质 不溶于冷水，浅黄色 Bi(OH)3 难溶于水；白色 （1）B装置用于除去HCl，盛放的试剂是___；

（2）C中盛放Bi(OH)3与NaOH混合物，与Cl2反应生成NaBiO3，反应的离子方程式为___；

（3）当观察到___（填现象）时，可以初步判断C中反应已经完成；

（4）拆除装置前必须先除去烧瓶中残留Cl2以免污染空气。除去Cl2的操作是___； （5）反应结束后，为从装置C中获得尽可能多的产品，需要的操作有___； Ⅱ.铋酸钠的应用——检验Mn2+

（6）往待测液中加入铋酸钠晶体，加硫酸酸化，溶液变为紫红色，证明待测液中存在Mn2+。

①产生紫红色现象的离子方程式为___；

②某同学在较浓的MnSO4溶液中加入铋酸钠晶体，加硫酸酸化，结果没有紫红色出现，但观察到黑色固体（MnO2）生成。产生此现象的离子反应方程式为___。 Ⅲ.产品纯度的测定

（7）取上述NaBiO3产品wg，加入足量稀硫酸和MnSO4稀溶液使其完全反应，再用cmo1·L-1的H2C2O4标准溶液滴定生成的MnO4-（已知：H2C2O4+MnO4-——CO2+Mn2++H2O，未配平），当溶液紫红色恰好褪去时，消耗vmL标准溶液。 该产品的纯度为___（用含w、c、v的代数式表示）。

【答案】饱和食盐水 Bi(OH)3+3OH-+Na++Cl2=NaBiO3+2Cl-+3H2O C中白色固体消失（或黄色不再加深） 关闭K1、K3，打开K2 在冰水中冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O 3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+

0.28cv28cv280cv10-3×100%或×100%或%

www【解析】 【分析】

用浓HCl和MnO2反应制备Cl2，其中混有挥发出来的HCl，要用饱和食盐水出去，然后利用Cl2的强氧化性在碱性条件下将Bi(OH)3氧化成NaBiO3；利用Mn2+的还原性将NaBiO3还原而Mn2+被氧化成紫红色溶液MnO4-来检验NaBiO3的氧化性；实验结束后Cl2有毒，要除去，做法是打开三颈NaOH溶液，使其留下和氯气反应；NaBiO3纯度的检测利用NaBiO3和Mn2+反应生成MnO4-，MnO4-再和草酸反应来测定，找到NaBiO3、Mn2+、MnO4-、草酸四种物质之间的关系，在计算即可。 【详解】

（1）除去氯气中混有的HCl，用饱和食盐水，故答案为：饱和食盐水；

（2）反应物为Bi(OH)3、Cl2和NaOH混合物，+3价的Bi被氧化成NaBiO3，Cl2被还原成Cl-，根据原子守恒还有水生成，所以反应为：Bi(OH)3+3OH-+Na++Cl2=NaBiO3+2Cl-+3H2O，故答案为：Bi(OH)3+3OH-+Na++Cl2=NaBiO3+2Cl-+3H2O；

（3）C中反应已经完成,则白色的Bi(OH)3全部变为了黄色的NaBiO3，故答案为：C中白色固体消失（或黄色不再加深）；

（4）从图上来看关闭K1、K3，打开K2可使NaOH留下与氯气反应，故答案为：关闭K1、K3，打开K2；

（5）由题意知道NaBiO3不溶于冷水，接下来的操作尽可能在冰水中操作即可，操作为：在冰水中冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，故答案为：在冰水中冷却结晶、过滤、洗涤、干燥；

（6）①往待测液中加入铋酸钠晶体，加硫酸酸化，溶液变为紫红色，证明待测液中存在Mn2+，说明铋酸钠将Mn2+氧化成MnO4-，因为是酸性条件，所以铋酸钠被还原成Bi3+，据此写方程式并配平为5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O，故答案为：5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O；

②由题意可知，Mn2+过量，铋酸钠少量，过量的Mn2+和MnO4-发生反应生成了黑色的MnO2，反应方程式为3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+，故答案为：3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+；

（7）根据得失电子守恒找出关系式为：5NaBiO3～2Mn2+～2MnO4-～5H2C2O4,计算铋酸钠理论产量：

5NaBiO3~5H2C2O41400g5mol m(理论)cv103mol解得m（理论）=0.28CVg，所以纯度=

0.28cvg0.28cv×100%=×100%，所以答案为：WgW0.28cv28cv280cv10-3×100%或×100%或%。

www【点睛】

（7）在复杂的纯度、产率等计算中，用得失电子守恒法找出各关键物质之间的关系，由此计算，可以事半功倍，如本题中的关系5NaBiO3 ～ 5H2C2O4，使复杂问题简单化了。

4．常温下，三硫代碳酸钠(Na2CS3)是玫瑰红色针状固体，与碳酸钠性质相近。在工农业生产中有广泛的用途。某小组设计实验探究三硫代碳酸钠的性质并测定其溶液的浓度。 实验一：探究Na2CS3的性质

(1)向Na2CS3溶液中滴入酚酞试液，溶液变红色。用离子方程式说明溶液呈碱性的原因_________。

(2)向Na2CS3溶液中滴加酸性KMnO4溶液，紫色褪去。该反应中被氧化的元素是__________。

实验二：测定Na2CS3溶液的浓度

按如图所示连接好装置，取50.0mLNa2CS3溶液置于三颈瓶中，打开分液漏斗的活塞，滴入足量2.0mol/L稀H2SO4，关闭活塞。

已知：Na2CS3 + H2SO4＝Na2SO4+ CS2 + H2S↑。CS2和H2S均有毒。CS2不溶于水，沸点46℃，密度1.26g/mL，与CO2某些性质相似，与NaOH作用生成Na2COS2和H2O。 (1)盛放碱石灰的仪器的名称是_______，碱石灰的主要成分是______(填化学式)。 (2)C中发生反应的离子方程式是____________。

(3)反应结束后打开活塞K，再缓慢通入N2一段时间，其目的是_________。

(4)为了计算Na2CS3溶液的浓度，对充分反应后B中混合物进行过滤、洗涤、干燥、称重，得8.4g 固体，则三颈瓶中Na2CS3的物质的量浓度为______。

【答案】CS32- +H2O⇌HCS3-+OH- S 干燥管 CaO和NaOH CS2 +2OH- ＝COS22-+H2O 将装置中残留的的H2S、CS2全部排入后续装置中，使其被完全吸收 1.75mol/L 【解析】 【分析】

实验一：(1)Na2CS3的水溶液中加入酚酞变红色，说明Na2CS3是强碱弱酸盐； (2)根据Na2CS3中元素化合价是否是该元素的最高价态来进行判断；

实验二：(1)根据仪器的图形判断仪器的名称；碱石灰的主要成分是氧化钙和氢氧化钠； (2)A中生成的CS2可与NaOH作用生成Na2COS2和H2O；

(3)反应结束后打开活塞k，再缓慢通入热N2一段时间是把生成的硫化氢和二硫化碳全部赶入后面装置完全吸收；

(4)当A中反应完全后，打开K缓慢通入热N2一段时间，然后对B中混合物进行过滤、洗涤、干燥，称重，得8.4g黑色固体，n(CuS)＝

8.4g＝0.0875mol，根据关系式

96g/molNa2CS3～H2S～CuS得n(Na2CS3)＝n(CuS)＝0.0875mol，根据c＝度。 【详解】

n计算A中Na2CS3溶液的浓V实验一：(1)Na2CS3的水溶液中加入酚酞变红色，说明Na2CS3是强碱弱酸盐，则CS32-在水中发生水解，离子方程式为：CS32- +H2O⇌HCS3-+OH-；

(2)Na2CS3中Na为+1价，C为+4价，都是元素的最高价态，不能被氧化，S为-2价，是硫元素的低价态，能够被氧化，所以被氧化的元素是S；

实验二：(1)盛放碱石灰的仪器为干燥管，碱石灰的主要成分是氧化钙和氢氧化钠； (2)A中生成的CS2可与NaOH作用生成Na2COS2和H2O，相关离子方程式为：CS2 +2OH- ＝COS22-+H2O；

(3)反应结束后打开活塞k，再缓慢通入热N2一段时间，其目的是：将装置中的H2S全部排入B中被充分吸收；将装置中的CS2全部排入C中被充分吸收；

(4) 当A中反应完全后，打开K缓慢通入热N2一段时间，然后对B中混合物进行过滤、洗涤、干燥，称重，得8.4g黑色固体，n(CuS)＝

8.4g＝0.0875mol，根据关系式

96g/mol0.0875mol＝1.75mol/L。

0.05LNa2CS3～H2S～CuS得n(Na2CS3)＝n(CuS)＝0.0875mol，c(Na2CS3)＝

5．以海绵铜（CuO、Cu）为原料制备氯化亚铜（CuCl）的一种工艺流程如下：

（1）Cu基态原子核外电子排布式为________，SO42− 的空间构型为__________（用文字描述）；Cu2+ 与OH－ 反应能生成[Cu(OH)4] 2−，[Cu(OH)4] 2− 中提供孤电子对的原子是_______（填元素符号）。 （2）“吸收”过程：

−1

①2NO(g) + O2(g)噲垐??2NO2(g) ΔH =－112.6kJ·mol提高NO平衡转化率的方法有

______________（写出两种）。 ②吸收NO2的有关反应如下：

反应Ⅰ：2NO2(g) + H2O(l) ＝ HNO3(aq) + HNO2(aq) ΔH =－116.1kJ·mol−1 反应Ⅱ：3HNO2(aq) ＝ HNO3(aq) + 2NO(g) + H2O(l) ΔH =－75.9kJ·mol−1 用水吸收NO2生成HNO3和NO的热化学方程式是___________________。

（3）“电解”过程：HNO2为弱酸，通过电解使HNO3得以再生，阳极的电极反应式是____________。

（4）“沉淀”过程：产生CuCl的离子方程式是________________。 【答案】1s22s22p63s23p63d104s1 正四面体形 O 增大压强、提高氧气的浓度 3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g) ΔH=－212.1kJ·mol−1 HNO2-2e-+H2O=3H++NO3-

2Cu2++SO2+2Cl-+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+ 【解析】 【分析】

海绵铜（CuO、Cu）中CuO与稀H2SO4反应转化为硫酸铜，因在酸性条件下具有氧化性，会将铜氧化为铜离子，最终生成硫酸铜，SO2具有还原性，再将铜离子还原为氯化亚铜，NO合理利用，经过氧化与电解过程得到，据此分析解答。 【详解】

（1）Cu的原子序数为29，Cu基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1；SO42−中S原子价层电子对个数=4+

6+2-42=4，且不含孤电子对，由价层电子对互斥理论判断该2微粒为正四面体形；[Cu(OH)4]2−中Cu2+提供空轨道，O原子提供孤电子对形成配位键，答案为：1s22s22p63s23p63d104s1；正四面体形；O；

−1

（2）①2NO(g)+O2(g)噲垐??2NO2(g) ΔH=－112.6kJ·mol是气体体积减小的放热反应，提高

NO平衡转化率，平衡应向正反应方向移动，可以采取的措施有：降低温度、增大压强、提高氧气的浓度等；

1可以得到用水吸收NO2生成HNO3和NO的热2化学方程式：3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g) ΔH=－212.1kJ·mol−1；

②由盖斯定律可知：（反应I3+反应II）

（3）电解过程中，阳极上HNO2失去电子发生氧化反应生成HNO3，阳极的电极反应式是：HNO2-2e-+H2O=3H++NO3-；

（4）Cu2+与SO2发生氧化还原反应生成CuCl，离子方程式为：2Cu2++SO2+2Cl-+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+。

6．过氧硫酸氢钾复合盐（K2SO4•KHSO4•2KHSO5）易分解，可用作漂白剂、NOx和SO2等的脱除剂。某研究小组制备过氧硫酸氢钾复合盐的流程如图所示。

已知：浓硫酸与H2O2反应，部分转化为过硫酸（化学式为H2SO5，是一种一元强酸） （1）H2SO5中硫元素的化合价为+6价，其中过氧键的数目为________；工业上用过氧硫酸氢钾复合盐溶液脱除NO时，反应的离子方程式为___________________________。 （2）若反应物的量一定，在上述流程的“转化”步骤中需用冰水浴冷却，且缓慢加入浓硫酸，其目的是___________________________。

（3）“结晶”操作中，加入K2CO3即可获得过氧硫酸氢钾复合盐晶体，该过程的化学方程式为______________________________。过氧硫酸氢钾复合盐产率（以产品含氧量表示）随溶液pH和温度的变化关系如图所示，则该过程适宜的条件是_________________。

（4）产品中KHSO5含量的测定：取1.000g产品于锥形瓶中，用适量蒸馏水溶解，加入5mL5％的硫酸和5mL25％的KI溶液，再加入1mL淀粉溶液作指示剂，用0.2000mol·L-1硫代硫酸钠标准液滴定至终点，消耗标准液的体积为25.00mL。

已知：2KHSO5＋4KI＋H2SO4 = 2I2＋3K2SO4＋2H2O I2＋2Na2S2O3 =Na2S4O6＋2NaI

①用_____滴定管盛装标准浓度的硫代硫酸钠溶液（填“甲”或“乙”）。 ②产品中KHSO5的质量分数为___________。

－－－

【答案】1 3HSO5＋2NO＋H2O = 3SO42＋2NO3＋5H+ 防止浓硫酸与H2O2溶液混合时放

出大量热使H2O2分解 5K2CO3＋4H2SO5＋4H2SO4 =2(K2SO4•KHSO4•2KHSO5)↓＋5CO2↑＋5H2O 控制pH在2.0~2.5之间，温度在0℃左右 乙 38.00％ 【解析】 【详解】

(1)H2SO5中硫元素的化合价为+6价，依据化合价的代数和为0计算，有2个氧原子显-1价，所以过氧键的数目为1。答案为1；

工业上用过氧硫酸氢钾复合盐溶液脱除NO时，反应的离子方程式为3HSO5－＋2NO＋H2O = 3SO42－＋2NO3－＋5H+。答案为3HSO5－＋2NO＋H2O = 3SO42－＋2NO3－＋5H+

(2)在“转化”步骤中，30%的H2O2溶液加入98%的浓硫酸中，相当于浓硫酸稀释，会放出大量的热，而H2O2受热易分解，所以需用冰水浴冷却，且缓慢加入浓硫酸。 答案为：防止浓硫酸与H2O2溶液混合时放出大量热使H2O2分解；

(3)“结晶”操作中，加入K2CO3即可获得过氧硫酸氢钾复合盐晶体，该过程的化学方程式为5K2CO3＋4H2SO5＋4H2SO4 =2(K2SO4•KHSO4•2KHSO5)↓＋5CO2↑＋5H2O。 答案为：5K2CO3＋4H2SO5＋4H2SO4 =2(K2SO4•KHSO4•2KHSO5)↓＋5CO2↑＋5H2O

从溶液pH看，过氧硫酸氢钾复合盐产率在2.0~2.5之间时最大；从温度看，过氧硫酸氢钾复合盐产率在0℃左右最大，所以该过程适宜的条件是控制pH在2.0~2.5之间，温度在0℃左右。答案为：控制pH在2.0~2.5之间，温度在0℃左右； (4) ① 硫代硫酸钠溶液呈碱性，应放在碱式滴定管内。答案为乙；

② 由反应2KHSO5＋4KI＋H2SO4 = 2I2＋3K2SO4＋2H2O和I2＋2Na2S2O3 =Na2S4O6＋2NaI可得出如下关系式：KHSO5——2Na2S2O3

n(Na2S2O3)=0.2mol/L×0.025L=0.005mol，n(KHSO5)=0.0025mol

0.0025mol152g/mol100%38.00% 产品中KHSO5的质量分数为：

1.000g答案为：38.00％。

7．利用钒钛磁铁矿冶炼后产生的钒渣（主要含FeO·V2O3、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸盐）生产V2O5的工艺流程如下，回答下列问题：

已知：①V2O5、Al2O3、SiO2可与Na2CO3、NaCl组成的混合钠盐在高温下反应，并转化为NaVO3、NaAlO2、Na2SiO3等可溶性钠盐。 ②AlO2+4H+=Al3++2H2O。

（1）焙烧Ⅰ包括氧化和钠化成盐两个过程，氧化的目的是获得V2O5，写出氧化过程中FeO·V2O3发生反应的化学方程式________；废渣Ⅰ的主要成分是________；精制Ⅰ中加盐酸调pH的主要作用是________，加入NH3·H2O后发生反应的离子方程式为________。 （2）精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸盐，pH过小时影响除磷效果的原因是________；pH过大时，沉淀量增大的原因是________。

（3）沉钒所得NH4VO3沉淀需进行洗涤，洗涤时除去的阴离子主要是________。NH4VO3在500℃时焙烧脱氨制得产品V2O5，反应方程式为2NH4VO3

ΔV2O5+H2O↑+2NH3↑。但脱氨过

程中，部分V2O5会转化成V2O4，反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2，该反应的化学方程式为________。 【答案】4FeO·V2O3 + 5O2

焙烧

2Fe2O3 + 4V2O5 Fe2O3 [或Fe(OH)3] 除Si并转化

AlO2-写“除Si”即得分） Al3+ + 3NH3·H2O = Al(OH)3↓ + 3NH H+ + NH3·H2O = H2O + NH（写出第一个离子方程式即得分） 形成溶解度较大的酸式盐（或形成溶解度较大的磷酸氢钙和/或磷酸二氢钙） 产生了Ca(OH)2沉淀 Cl－ 3V2O5 + 2NH33H2O 【解析】 【分析】

500℃3V2O4 + N2 +

氧化过程FeO·V2O3生成对应的金属氧化物Fe2O3和V2O5；经过氧化和钠化后，V2O5、Al2O3、SiO2均转化为可溶性盐，Fe2O3[或Fe(OH)3]成为滤渣；精制Ⅰ中加盐酸调pH为了和SiO32反应生成硅酸沉淀，将AlO2转化为Al3；加入NH3·H2O后与Al3发生反应生成Al(OH)3沉淀；精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸钙沉淀，除去磷酸盐，沉钒时加入试剂NH4Cl，所得NH4VO3沉淀，焙烧得到产品，据此分析。 【详解】

（1）氧化过程FeO·V2O3生成对应的金属氧化物Fe2O3和V2O5，化学方程式为：4FeO·V2O3 + 5O2

--+

+

焙烧2Fe2O3 + 4V2O5；经过氧化和钠化后，V2O5、Al2O3、SiO2均转化为

-可溶性盐，Fe2O3 [或Fe(OH)3]成为滤渣；精制Ⅰ中加盐酸调pH为了和SiO32反应生成硅

酸沉淀，将AlO2-转化为Al3+；加入NH3·H2O后与Al3+发生反应生成Al(OH)3沉淀，还可以

H2O=Al OH中和酸，反应方程式为：Al+3NH3g++3+3+3NH4+、

H+NH3gH2O=H2O+NH4，故答案为：4FeO·V2O3 + 5O2

Fe2O3 [或Fe(OH)3]；除Si并转化AlO2-(写“除Si”即得分)；

焙烧

2Fe2O3 + 4V2O5；

Al3++3NH3gH2O=Al OH3+3NH4+，H++NH3gH2O=H2O+NH4+（写出第一个

离子方程式即得分）；

（2）精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸钙沉淀，除去磷酸盐，pH过小时形成溶解度较大的酸式盐；pH过大时易形成Ca(OH)2沉淀，故答案为：形成溶解度较大的酸式盐（或形成溶解度较大的磷酸氢钙和/或磷酸二氢钙）；产生了Ca(OH)2沉淀；

-（3）沉钒时加入试剂NH4Cl，因此所得NH4VO3沉淀含有阴离子主要为Cl；脱氨过程中，

部分V2O5会转化成V2O4，且反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2，则V2O5为氧化剂，NH3为还原剂，还原产物为V2O4，氧化产物为N2，则氧化还原方程式为：3V2O5 + 2NH3

500℃3V2O4 + N2 + 3H2O，故答案为：Cl－；3V2O5 + 2NH3

500℃3V2O4 + N2 +

3H2O。

8．亚硝酰硫酸（NOSO4H）主要用于染料、医药等工业。实验室制备亚硝酰硫酸的方法如下：将SO2通入盛有浓硫酸和浓的混合液中，维持体系温度略低于20℃，搅拌，使其充分反应。反应过程中，亚硝酰硫酸的物质的量和的物质的量随时间的变化如图所示。

（1）①实验室制备NOSO4H的化学反应方程式为___。

②反应进行到10min后，反应速度明显加快，其可能的原因是___。

③反应过程中，减少的物质的量大于NOSO4H生成的物质的量的可能原因是___ （2）为了测定亚硝酰硫酸的纯度，进行如下实验：。

L-1的KMnO4标准溶液和足量准确称取1.200g产品放入锥形瓶中，加入50.00mL0.1000mol·

稀H2SO4，摇匀，使其充分反应。再将反应后溶液加热至60~70℃（使生成的HNO3挥发逸L-1Na2C2O4标准溶液滴定至终点，消耗Na2C2O4溶液的体出），冷却至室温，用0.2500mol·积为16.00mL。

已知：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4；KMnO4在酸性条件下被还原为Mn2+。

根据以上实验数据计算亚硝酰硫酸的纯度。（写出计算过程）___ 【答案】HNO3+SO2和分解 90.00% 【解析】 【分析】

（1）设NOSO4H中N的化合价为x，根据化合价代数和为0有：x+(+6)×1+(-2)×5+(+1) ×1=0，解得：x=+3，N元素化合价从+5降低到+3，必有S元素化合价从+4升高到+6，发生的是氧化还原反应，氧化剂与还原剂物质的量之比=1：1；

NOSO4H 生成的NOSO4H对该反应有催化作用 会挥发

L-1的KMnO4与16.00mL 0.2500mol·L-1Na2C2O4反应之后剩余的（2）50.00mL0.1000mol·KMnO4再与NOSO4H反应。 【详解】

（1）①N元素化合价从+5降低到+3，必有S元素化合价从+4升高到+6，N元素和S元素的物质的量之比=1:1，所以反应的方程式为：HNO3+SO2

浓硫酸NOSO4H，故答案为：

HNO3+SO2

浓硫酸NOSO4H；

②反应前十分钟没有加快，不是温度，十分钟后明显加快，说明生成的物质对反应有催化作用，故答案为：生成的NOSO4H对该反应有催化作用；

③从反应的方程式看：参加反应的和生成的NOSO4H比例为1:1，消耗的多，可能是有一部分挥发和分解了，故答案为：会挥发和分解；

（2）一部分KMnO4标准溶液和NOSO4H反应，剩余的KMnO4标准溶液用Na2C2O4反滴定，KMnO4和Na2C2O4，KMnO4中Mn元素化合价从+7降低到+2，降低5，作氧化剂，Na2C2O4中C元素化合价从+3升高到+4升高了1，2个C升高了2，作还原剂，根据得失电

2KMnO4子守恒，氧化剂和还原剂的物质的量之比=2:5，所以

5Na2C2O45mol，

0.25mol/L1610-3L2moln1解得：和Na2C2O4反应的KMnO4的物质的量n1=1.6×10-3mol，KMnO4总的物质的量=50.00×10-3L×0.1000mol·L-1=5×10-3mol，所以和NOSO4H反应的KMnO4的物质的量=5×10-

2KMnO45NOSO4H3

mol-1.6×10-3mol=3.4×10-3mol，所以2mol5127g，解得NOSO4H的质量

3.4103mm=1.0795g，所以样品中NOSO4H的纯度=【点睛】

和Na2C2O4反应的KMnO4加上和NOSO4H反应的KMnO4为总的KMnO4的量。

1.0795g100%≈90.00%，故答案为：90.00%。 1.2g

9．实验室里，从废旧钴酸锂离子电池的正极材料（在铝箔上涂覆活性物质LiCoO2）中，回收钴、锂的操作流程如下图所示：

回答下列问题。

（1）拆解废旧电池获取正极材料前，先将其浸入NaCl溶液中，使电池短路而放电，此时溶液温度升高，该过程中能量的主要转化方式为____。

（2）“碱浸”过程中产生的气体是____；“过滤”所得滤液用盐酸处理可得到氢氧化铝，反应的化学方程式为____。

（3）“酸浸”时主要反应的离子方程式为____；若硫酸、Na2S2O3溶液用一定浓度的盐酸替代，也可以达到“酸浸”的目的，但会产生____（填化学式）污染环境。 （4）“沉钴”时，调pH所用的试剂是____；“沉钴”后溶液中c（Co2+）=____。（已知：Ksp[Co（OH）2]=1.09×l0-15）

（5）在空气中加热Co（OH）2，使其转化为钴的氧化物。加热过程中，固体质量与温度的关系如左下图所示。290～500℃，发生反应的化学方程式为____。

（6）根据右下图判断，“沉锂”中获得Li2CO3固体的操作主要包括____、____、洗涤、干燥等步骤。

【答案】化学能→电能→热能 H2 NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓ 8LiCoO2+ S2O32

+++--+22H=8Li+8Co2+2SO42+11H2O Cl2 NaOH溶液或氢氧化钠固体 1.09×l06mol/L

-

6Co2O3

290~500℃ 4Co3O4+ O2↑ 蒸发浓缩 趁热过滤

【解析】 【分析】

正极材料主要由Al和LiCoO2组成，LiCoO2属于盐类，由复分解反应的条件可判断，其与NaOH溶液混合不发生反应，故“碱浸”过程中只有Al和NaOH反应生成偏铝酸钠和氢气，过滤得到滤渣为LiCoO2；“酸浸”时反应物有LiCoO2、硫酸和Na2S2O3溶液，依据“沉钴”产物为Co(OH)2可判断，反应后钴元素的价态从+3价降为+2价，依据氧化还原反应规律以及工艺中最后还可获得Na2SO4·10H2O副产品，可推知S元素价态升高并转化为SO42；之后调节pH值得到Co(OH)2沉淀，再加入碳酸钠溶液调节pH值沉锂，得到碳酸锂和母液，母液结晶得到Na2SO4·10H2O。 【详解】

(1)依据“电池短路而放电”“溶液温度升高”两项信息，即可判断废旧电池的处理过程中能量的主要转化方式为化学能→电能→热能；

(2)依题中信息可知，正极材料主要由Al和LiCoO2组成，LiCoO2属于盐类，由复分解反应的条件可判断，其与NaOH溶液混合不发生反应，故“碱浸”过程中只有Al和NaOH反应，生成NaAlO2和H2；“过滤”所得滤液用适量盐酸处理可以得到氢氧化铝，方程式为NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓；

(3)根据分析可知“酸浸”时Na2S2O3被氧化为SO42-，Co元素被还原，结合电子守恒和元素守恒可知离子反应方程式为：8LiCoO2+ S2O32-+22H+=8Li++8Co2++2SO42-+11H2O；加入的Na2S2O3 起还原作用，用一定浓度的盐酸替代“Na2S2O3溶液和硫酸”，也能实现酸浸目的，可知该反应中，盐酸也起了还原剂的作用，氧化产物为会污染环境的Cl2； (4)结合“沉锂”后母液中还可以获得Na2SO4·10H2O，可知用的试剂为NaOH溶液或固体；溶液pH=9.5，则溶液中c(OH)=1045mol/L，带入Ksp[Co(OH)2]= c2(OH)·c(Co2+)=1.09 ×l0-15求得c(Co2+)=1.09×l0-6mol/L；

(5)从图中信息可知，加热前的反应物为Co(OH)2 (0.930g) ,其物质的量为0.01mol，依据钴元素的量不变可知: n(Co)=0.01 mol， m(Co)=0.590g，温度升温290℃时，转化为0.830g某种钴的氧化物，该氧化物中，n(O)=

--.

--

0.830g-0.590g=0.015mol，由此可以确定该

16g/mol氧化物为Co2O3；同理可以确定500℃时，n(O)=

0.803g-0.590g≈0.0133mol，则生成的氧

16g/mol化物为Co3O4；所以290℃～500℃过程中，Co2O3转化为Co3O4，反应过程中，Co元素化合价降低。氧元素化合价升高并转化为O2，故反应的化学方程式为6Co2O3

290~500℃ 4Co3O4+ O2↑；

(6)分析溶解度曲线可知LiCO3微溶，其溶解度随温度升高而降低，为了提高锂元素的回收率，同时防止硫酸钠析出，应采用蒸发浓缩(减少溶剂)并在较高温度下趁热过滤等操作。 【点睛】

热重分析法是常用的定量分析方法，通过分析热重曲线，可以推测物质的热稳定性、加热反应生成的产物等相关信息。第5题解题关键是抓住受热过程中Co元素的量不变，利用图中数据信息，确定分解所得氧化物中钴、氧元素的物质的量之比,从而确定不同温度下生成的氧化物的组成，写出反应的化学方程式。

10．含铬(＋6价)废水严重危害人体健康，工业上常用还原法进行处理。其部分工艺流程如下：

(1)废水中，六价铬以CrO42－；或者Cr2O72－的形式存在，写出其相互转化的离子方程式______。我国常用NaHSO3做还原剂，写出还原池中反应的离子方程式__________。 (2)废水中残留六价铬的浓度随溶液pH变化如图所示。实际生产中需控制pH＝2.5～3.0，原因可能是_____________。

(3)沉淀池中生成Cr(OH)3的颗粒太细，为促使其更好地沉淀，可采取的措施是________。 (4)我国规定，工业废水中含Cr(VI)量的排放标准为0.1 mg/L。已知：Cr的相对原子质量为52，Kap(BaCrO4)＝1.2×10－10。若用Ba2＋除去废水中的CrO42－，达到废水排放标准时，废水中Ba2＋浓度最低为___________mol/L(保留小数点后2位)。用Ba2＋除去废水中的CrO42－是否可行，为什么?请简要回答。________________ 【答案】2CrO42-+2H+

Cr2O72-+H2O 3HSO3—+Cr2O72-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O 溶液中pH越高，

废水中六价铬残留越多；溶液中pH越低，会腐蚀设备管道 加入絮凝剂 6.24×10-5

mol/L 不可行，因为废水中含有Ba2＋，同样有毒 【解析】 【分析】

（1）由工艺流程可知，加酸可以使CrO42-转化为Cr2O72-，还原池中，Cr2O72-在酸性条件下将HSO3氧化生成SO42-，本身被还原为Cr3+；

（2）由图可知，溶液中pH越大废水中残留六价铬的浓度越大，而溶液中pH越小，酸性越强，可能会腐蚀设备管道；

（3）沉淀池中生成Cr(OH)3的颗粒太细，可向沉淀池中加入絮凝剂； （4）由溶度积计算可得；Ba2＋在溶液中有毒。 【详解】

（1）由工艺流程可知，加酸可以使CrO42-转化为Cr2O72-，转化的离子方程式为2CrO42-+2H++2H+

Cr2O72-+H2O；还原池中，Cr2O72-在酸性条件下将HSO3—氧化生成SO42-，本身被还Cr2O72-+H2O；3HSO3—+Cr2O72-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O；

原为Cr3+，反应的离子方程式为3HSO3—+Cr2O72-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O，故答案为：2CrO42-（2）由图可知，溶液中pH越大废水中残留六价铬的浓度越大，而溶液中pH越小，酸性越强，可能会腐蚀设备管道，所以实际生产中需控制pH＝2.5～3.0，故答案为：溶液中pH越高，废水中六价铬残留越多；溶液中pH越低，会腐蚀设备管道；

（3）沉淀池中生成Cr(OH)3的颗粒太细，可向沉淀池中加入絮凝剂，使Cr(OH)3更好地沉淀，故答案为：加入絮凝剂；

（4）达到废水排放标准时，CrO42－的浓度为

KspBaCrO4c(CrO42－)0.0001g52—

1L=0.0001mol/L，则溶液中Ba2＋浓度为52=

1.210100.0001mol/L52=6.24×10-5 mol/L；Ba2＋在溶液中有毒，则用Ba2＋除去废水中的CrO42－

是不可行的，故答案为：6.24×10-5 mol/L；不可行，因为废水中含有Ba2＋，同样有毒。

11．元素锰（Mn）在溶液中主要以Mn2+（近无色）、MnO4-（紫红色）、MnO42（绿色）等形式存在，MnO2（棕黑色）、MnCO3（白色）为难溶于水的固体。回答下列问题： （1）盖斯定律在生产和科学研究中有很重要的意义，有些反应的反应热虽然无法直接测得，但可通过间接的方法推算。现根据下列3个热化学反应方程式： ①MnO2(s)+CO(g)=MnO(s)+CO2(g) ∆H=﹣150.6kJ/mol ②Mn3O4(s)+CO(g)=3MnO(s)+CO2(g) ∆H=﹣.4kJ/mol ③3Mn2O3v+CO(g)=2Mn3O4(s)+CO2(g) ∆H=﹣142.3kJ/mol

写出CO气体还原MnO2固体得到Mn2O3固体和CO2气体的热化学反应方程式：_________ （2）①一定温度下，在5L的密闭容器中放入足量碳酸锰（固体所占体积忽略不计）发生反应：MnCO3(s)

MnO(s)+CO2(g)，若前2min 内生成MnO的质量为7.1 g，则该段时间

L－1·min－1。 内v(CO2)=____________mol·

②保持温度不变，若t0时刻达到平衡时，CO2浓度为cmol/L；t1时刻，将容器体积缩小为原来的一半并固定不变，在t2时刻再次达到平衡，则下列图像正确的是_____（填字母）。

－

（3）已知Fe3+、Al3+、Mn2+的氢氧化物开始沉淀及沉淀完全时的pH如下表所示，当Al3+完全沉淀时，若要使Mn2+不沉淀，则Mn2+的最大浓度为_______________。（已知：Ksp[Mn(OH)2] = 1.9×10−13） 氢氧化物 开始沉淀pH 完全沉淀pH Fe(OH)3 1.8 3.2 Al(OH)3 4.1 5.0 Mn(OH)2 8.3 9.8 （4）高锰酸钾在不同的条件下发生的反应如下： MnO4－＋5e－＋8H＋==Mn2＋＋4H2O MnO4－＋3e－＋2H2O==MnO2↓＋4OH－； MnO4－＋e－==MnO42－

①从上述三个半反应中可以得出的结论是_______________。 ②将SO2通入高锰酸钾溶液中，观察到的现象是________。

（5）向酸性高锰酸钾溶液中加入草酸溶液，开始时反应缓慢，稍后一段时间产生气体速率迅速加快。产生气体速率迅速加快的原因是_______________，写出反应的离子方程式____________________。

【答案】2MnO2(s)+CO(g)=Mn2O3(s)+CO2(g) ∆H=-217.5kJ/mol 0.01 B 1.9×105mol/L 溶液的酸性越强，高锰酸钾被还原的价态越低（或溶液的酸性越强，高锰酸钾的氧化性越强。） 高锰酸钾紫红色褪去 反应产生的Mn2+起到催化作用 2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O 【解析】 【分析】

（1）依据盖斯定律，①×2-②×

12-③×，可推出CO气体还原MnO2固体得到Mn2O3固体33和CO2气体的热化学反应方程式；

（2）①根据前2min 内生成MnO的质量，可以计算出前2min内生成CO2的物质的量，故可以计算出前2min内CO2的反应速率；

②将容器体积缩小为原来的一半的瞬间，二氧化碳浓度变为原来的2倍，之后平衡向左移动，二氧化碳浓度减小，由于温度不变，平衡常数不变，所以再次平衡时，二氧化碳浓度与第1次平衡时相等。

（3）当Al3+完全沉淀时，此时溶液中的pH=5，即c(OH－)=1×10－9 mol/L，若要使Mn2+不沉淀，根据Qc＜Ksp，即：c(Mn2+)×c2(OH－)＜1.9×10－13；

（4）①根据三个半反应可以看出高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响； ②SO2通入高锰酸钾溶液中，二氧化硫具有还原性，溶液的紫色褪去；

（5）开始反应缓慢，一段时间后反应速率迅速加快，这是由于反应生成的Mn2+的浓度增大了，Mn2+对反应起到催化作用，才使反应速率迅速加快。 【详解】

12)-(-142.3×)＝-217.5(kJ/mol)，所以热化33学方程式为：2MnO2(s)+CO(g)=Mn2O3(s)+CO2(g) ∆H=-217.5kJ/mol；

（1）∆H = ①×2-②×2/3-③×1/3＝(-150.6×2)-(-.4×（2）①n(MnO)=

7.1g0.1mol=0.1mol，则n(CO2)=0.1mol，c(CO2)= =

71g/mol5L0.02mol/L=0.01mol·L-1·min－1。

2min0.02mol/L， v(CO2)=

②将容器体积缩小为原来的一半的瞬间，二氧化碳浓度变为原来的2倍，之后平衡向左移动，二氧化碳浓度减小，由于温度不变，平衡常数不变，所以再次平衡时，二氧化碳浓度与第1次平衡时相等。故答案选B；

（3）当Al3+完全沉淀时，此时溶液中的pH=5，即c(OH－)=1×10－9 mol/L，若要使Mn2+不沉

－－

淀，根据Qc＜Ksp，即：c(Mn2+)×c2(OH)＜1.9×1013，可得：c(Mn2+)＜1.9×105mol/L；

（4）①根据三个半反应可以看出高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响，且酸性越强，被还原产物中锰元素的价态越低；

②SO2通入高锰酸钾溶液中，溶液显酸性，SO2作还原剂，KMnO4作氧化剂，被还原为Mn2+，溶液由紫红色变为接近无色；

－

（5）开始反应缓慢，一段时间后反应速率迅速加快，这是由于发生反应2MnO4

+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O，随着反应的进行，溶液中Mn2+的浓度增大了，Mn2+对反应起到催化作用，才使反应速率迅速加快。 【点睛】

认真读懂题中所给的信息、认真分析图表数据，进行对比分析，得出结论，然后进行作答。

2H2O)常用做分析试剂及显影剂等。下图是将一定质量的草酸亚12．草酸亚铁晶体(FeC2O4·

铁在氩气气氛中进行热重分析示意图(TG%表示残留固体质量占原样品总质量的百分数)。

请回答下列问题：

(l)B处时残留物的化学式为___________。

(2)A→C整个反应过程中总反应的化学方程式为___________。

(3)取上述分解得到的600℃时的固体放在空气中继续加热时其质量增加，发生反应的化学2H2O在氩气气氛中进行热重分析的原因是方程式为___________。由此说明上述FeC2O4·___________。

(4)若将分解得到的600℃时的固体与足量的稀硫酸反应后，将溶液浓缩、冷却，有带7个结晶水的晶体析出，该晶体的化学式为__________，该晶体与草酸亚铁晶体分解有类似，得到四种氧化物且物质的量之比为1:1:1:14，则该化学方程式为__________。 2H2O【答案】FeC2O4 FeC2O4·

ΔFeO +CO↑+CO2↑+2H2O 6FeO+O2

Δ2Fe3O4 防止FeO在加

7H2O 2FeSO4·7H2O热过程中被空中的氧气氧化 FeSO4·【解析】 【详解】

ΔFe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O

218=20%，刚好在B点的TG%=80%，则B点表示所有的结晶水180都完全失去，得到的固体成分为FeC2O4；故答案为：FeC2O4；

(1)FeC2O4·2H2O中H2O%=

(2)当TG%=40%时，得到应该是铁的氧化物，则有

M(FeOx)=0.4，x=1，则变化过程中铁

180Δ的化合价没改变，只有碳的化合价发生变化，则A→C整个反应过程中总反应的化学方程式2H2O为FeC2O4·

ΔFeO +CO↑+CO2↑+2H2O；故答案为：FeC2O4·2H2OFeO

+CO↑+CO2↑+2H2O；

(3)当分解得到的600℃时的固体FeO在空气中与氧气反应，得到稳定的Fe3O4，因此FeC2O4·2H2O在氩气气氛中进行热重分析的原因防止FeO在加热过程中被空中的氧气氧化；故答案为：6FeO+O2

Δ2Fe3O4；防止FeO在加热过程中被空中的氧气氧化；

(4)FeO与足量的稀硫酸反应得到的是FeSO4，为了防止其Fe2+水解和Fe2+被氧化，要加适量7H2O，晶体与草酸亚铁晶体分解有类似，得到四种氧化物的硫酸和铁粉，才能得到FeSO4·

7H2O；且物质的量之比为1:1:1:14，则有Fe2O3、SO2、SO3、H2O；故答案为：FeSO4·2FeSO4·7H2O

ΔFe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O。

13．（1）已知2P4+9KOH+3H2O═3K3PO4+5PH3反应中氧化剂是______； 氧化剂与还原剂物质的量之比是_________；氧化产物是____________。

（2）请用双线桥法标出下列反应电子转移的方向和数目10Al+6NaNO3 +4NaOH═10NaAlO2 +3N2↑+2H2O______________________

﹣﹣﹣

（3）Mn2+、Bi3+、BiO3、MnO4、H+、H2O组成的一个氧化还原系统中，发生BiO3→Bi3+

的反应过程，据此回答下列问题 ①该氧化还原反应中，被还原的元素是____________。 ②请将氧化剂、还原剂的化学式及配平后的方程式填入下列相应的位置中，并用单线桥法标出电子转移的方向和数目_______________________________________。 【答案】P4 5:3 K3PO4

Bi

【解析】 【分析】

(1)在2P4+9KOH+3H2O═3K3PO4+5PH3反应中P元素的化合价既升高，又降低；

(2)该反应中Al元素化合价由0价变为+3价、N元素化合价由+5价变为0价，该反应中转移电子数为30，电子由Al转给钠；

(3)①该反应中Bi元素化合价由+5价变为+3价，则Mn元素化合价由+2价变为+7价，失电子的元素被氧化、得电子的元素被还原；

②该反应中Bi元素化合价由+5价变为+3价，则Mn元素化合价由+2价变为+7价，转移电子数为10，电子由Mn2+转给BiO3-。 【详解】

(1)在2P4+9KOH+3H2O═3K3PO4+5PH3反应中P元素的化合价从0价升高为+5价，同时从0价降为-3价，则P4既是氧化剂，又是还原剂；且氧化剂与还原剂物质的量之比是5:3，氧化产物是K3PO4；

(2)该反应中Al元素化合价由0价变为+3价、N元素化合价由+5价变为0价，该反应中转移电子数为30，电子由Al转给钠，其转移电子方向和数目

；

(3)①该反应中Bi元素化合价由+5价变为+3价，则Mn元素化合价由+2价变为+7价，失电子的元素被氧化、得电子的元素被还原，所以被还原的元素是Bi元素；

②BiO3-为氧化剂，Mn2+为还原剂，反应2Mn2++5BiO3-+14H+═2MnO4-+5Bi3++7H2O中，Mn失去2×5e-，反应中转移10e-，所以单线桥法标电子转移的方向和数目为故答案为：Mn2+；BiO3-；2MnO4-+5Bi3++7H2O。

。

14．氨氮（水中以NH3和NH4+形式存在的氮）含量是环境水体污染的一项重要指标，其氧化过程会造成水体中溶解氧浓度降低，导致水质下降，影响水生动植物的生长。 （1）水中NH3和NH4+两者的浓度比取决于水体的pH和水温。当pH偏高时，___比例较高，原因是___（请用离子方程式表示）。

（2）空气吹脱法是目前消除NH3对水体污染的重要方法。在一定条件下，向水体中加入适量NaOH充分反应后，再向水中通入空气，可增大NH3的脱除率，用平衡移动原理解释其原因：___。

（3）在微生物作用下，蛋白质在水中分解产生的NH3能够被O2氧化生成亚(HNO2)。 ___NH3＋__O2→__HNO2＋__________ ①请将上述化学方程式补充完整，并配平。 ②反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___。

③若反应中有0.6mol电子发生转移，生成亚的质量为___。

（4）水中溶氧量（DO）是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示。DO的测定原理如下： ①2Mn2++O2+4OH-→2MnO(OH)2↓

②MnO(OH)2+2I-+4H+→Mn2++I2+3H2O ③2S2O32-+I2→S4O62-+2I-

某小组同学取100.00mL水样经反应①和②后，取出20.00mL溶液，以淀粉作指示剂，用amol/LNa2S2O3溶液进行滴定，终点现象为___；滴定消耗Na2S2O3溶液bmL，水样的DO=____mg/L。

【答案】NH3 NH4＋+OH-→NH3+H2O 氨在水中存在平衡：NH3＋H2O

NH3·H2O

NH4+＋OH-，加入NaOH后OH-浓度增大平衡逆向移动，故有利于

氨的脱除 2 3 2 2 H2O 3：2 4.7克 当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 400ab 【解析】 【分析】

(1)结合氨水中存在NH3 + H2O (2)结合NH3+H2O

NH3•H2O

NH3·H2O

NH4+＋OH－分析；

NH4++OH-及平衡移动分析；

(3)氨能够被氧气氧化生成亚(HNO2)，由质量守恒定律可知还生成水，根据电子守恒和原子守恒配平；结合元素化合价的变化分析并计算；

(4)碘遇淀粉变蓝色，故选择淀粉作指示剂，当溶液由蓝色变为无色，且半分钟颜色不再变化说明滴定到达终点，结合反应的定量关系计算水样中溶解氧的含量，

2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2，MnO(OH)2+2I-+4H+=I2+Mn2++3H2O，2S2O32-+I2═2I-+S4O62-，得到O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O32-。 【详解】

(1)由氨水中存在NH3 + H2O

NH3·H2O

NH4+＋OH－可知，当pH偏高，即c(OH-)较

大时，平衡逆向移动，NH3的比例较高，发生反应的离子方程式为NH4＋+OH-=NH3+H2O； (2)在一定条件下，向水体中加入适量NaOH可使NH3的脱除率增大，是因氨在水中存在平衡为NH3+H2O

NH3•H2O

NH4++OH-，加入NaOH后OH-浓度增大平衡逆向移动，故

有利于氨的脱除；

(3)①氨能够被氧气氧化生成亚(HNO2)，由质量守恒定律可知还生成水，N元素化合价由-3价升高为+3价，而O2中氧元素从0价降为-2价，由化合价升高总数相等可知NH3和O2的系数之比为3:2，再结合原子守恒可得发生反应的化学方程式为2NH3+3O2=2HNO2+2H2O；

②反应中氧化剂为O2，还原剂为NH3，两者的物质的量之比为3:2；

③由2NH3+3O2=2HNO2+2H2O可知3molO2参与反应生成2molHNO2，即转化12mole-时生成2molHNO2，则反应中有0.6mol电子发生转移，生成亚的物质的量为2mol×

0.6mol=0.1mol，质量为0.1mol×47g/mol=4.7g； 12mol(4)取100.00mL 水样经反应①和②后，取出20.00mL溶液，用 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化，2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2，MnO(OH)2+2I-+4H+=I2+Mn2++3H2O，2S2O32-+I2═2I-+S4O62-，得到O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O32-，消耗Na2S2O3的物质的量为amol/L×b×10-3L，参加反

应的n(O2)=amol/L×b×10-3L×

1=0.00025abmol，质量为40.00025abmol×32g/mol=0.008abg=8abmg，则水样中溶解氧气的含量为

8abmg=400abmg/L。 0.02L

15．Ⅰ.KClO3和浓盐酸在一定温度下反应，会生成橙黄色的易爆物二氧化氯(ClO2)气体，该反应的化学方程式为2KClO3+4HCl(浓)=2KCl+2ClO2↑+Cl2↑+2H2O。 （1）该反应的还原产物是_____________ (填化学式)。 （2）在反应中浓盐酸表现出来的性质是________(填字母)。 A 只有还原性 B 只有氧化性 C 还原性和酸性 D 氧化性和酸性

（3）若该反应产生2.24 L(标准状况)ClO2，则转移电子的物质的量为_____________。 （4）某地生产的氧化钠井盐中含有少量的剧毒物质(NaCN)，用ClO2 可除去其中的，从而得到纯净的食盐，同时产生两种无毒气体。写出该反应的化学方程式: __________。

Ⅱ.（5）一定条件下，PbO2与Cr3+反应，产物是Cr2O72-和Pb2+，则与1molCr3+反应所需PbO2的物质的量为_______mol；

（6）在一定条件下，实验室分别以过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钾为原料制取氧气，当制得同温同压下相同体积的氧气时，三个反应中转移的电子数之比为_____________。 【答案】ClO2 C 0.1 mol 2ClO2+2NaCN=2CO2+N2+2NaCl 1.5 mol 1:2:2 【解析】 【分析】

Ⅰ. 在反应2KClO3+4HCl(浓)=2KCl+2ClO2↑+Cl2↑+2H2O中，KClO3为氧化剂，HCl(为还原剂，ClO2是氧化剂对应的还原产物，Cl2是还原剂对应的氧化产物。 （1）由此可知该反应的还原产物。

（2）在反应中，浓盐酸生成KCl，表现出酸性；浓盐酸生成Cl2，表现出还原性。 （3）产生2.24 L(标准状况)ClO2，即0.1mol ClO2，此时Cl由+5价降低为+4价，由此可求出转移电子的物质的量。

（4）某地生产的氧化钠井盐中含有少量的剧毒物质(NaCN)，用ClO2 可除去其中的，从而得到纯净的食盐，同时产生两种无毒气体，则气体为N2和CO2，ClO2 被还原为Cl-。

Ⅱ.（5）一定条件下，PbO2与Cr3+反应，产物是Cr2O72-和Pb2+，则与1molCr3+反应失电子3mol，PbO2得电子也应为3mol，PbO2中的Pb由+4价降低为+2价，按得失电子总数相等，可求出所需PbO2的物质的量；

（6）在一定条件下，实验室分别以过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钾为原料制取氧气，当制得同温同压下相同体积的氧气时，过氧化氢中的O由-1价升高为0价，高锰酸钾、氯酸钾中的O由-2价升高为0价，由此可求出三个反应中转移的电子数之比。 【详解】

Ⅰ. 在反应2KClO3+4HCl(浓)=2KCl+2ClO2↑+Cl2↑+2H2O中，KClO3为氧化剂，HCl(为还原剂，

ClO2是氧化剂对应的还原产物，Cl2是还原剂对应的氧化产物。 （1）由此可知该反应的还原产物为ClO2。答案为：ClO2；

（2）在反应中，浓盐酸生成KCl，表现出酸性；浓盐酸生成Cl2，表现出还原性。答案为：C；

（3）产生2.24 L(标准状况)ClO2，即0.1mol ClO2，此时Cl由+5价降低为+4价，由此可求出转移电子的物质的量为0.1 mol。答案为：0.1 mol；

（4）某地生产的氧化钠井盐中含有少量的剧毒物质(NaCN)，用ClO2 可除去其中的，从而得到纯净的食盐，同时产生两种无毒气体，则气体为N2和CO2，ClO2 被还原为Cl-，反应的离子方程式为2ClO2+2NaCN=2CO2+N2+2NaCl。答案为：2ClO2+2NaCN=2CO2+N2+2NaCl；

Ⅱ.（5）一定条件下，PbO2与Cr3+反应，产物是Cr2O72-和Pb2+，则与1molCr3+反应失电子3mol，PbO2得电子也应为3mol，PbO2中的Pb由+4价降低为+2价，按得失电子总数相等，可求出所需PbO2的物质的量

3mol=1.5mol；答案为：1.5mol； 2（6）在一定条件下，实验室分别以过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钾为原料制取氧气，当制得同温同压下相同体积的氧气(假设为1mol)时，过氧化氢中的O由-1价升高为0价，高锰酸钾、氯酸钾中的O由-2价升高为0价，由此可求出三个反应中转移的电子数之比2：4：4=1:2:2。答案为：1:2:2。 【点睛】

利用过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钾分解制氧气，当制得同温同压下相同体积的氧气时，求三个反应中转移电子的物质的量。我们可以先写出三个反应的化学方程式，然后建立转移电子数与生成O2的关系式，通过生成相同物质的量的O2，确定转移电子的物质的量关系。也可从反应物中O元素的价态变化切入，利用产生O2的物质的量相等，确定转移电子数的关系。