2007年 10月 第23卷第5期 炼钢 Oct.2007 Steelmaking Vo1.23 No.5・27・ 高级别船板钢质量控制的研究 刘丹妹 ,包燕平 ,岳峰 ,肖大恒 ,陈奇明 (1北京科技大学冶金与生态工程学院,北京100083;2.湘潭钢铁公司技术中心,湘潭湖南411100) 摘要:为了满足E级船板钢铸坯质量的要求,湘钢采用铁水预处理和钢包精炼技术进行脱氧、脱硫, 以及喂钙线到钢包内进行夹杂物变性的方法,改善钢水纯净度,以提高船板钢的韧性。研究发现E级船 板钢中,硼(s)低于0.005 ,w(A1)控制在0.03 40.04 范围,钙铝比控制在0.1左右,可以满足夹杂 物变性要求。生产结果表明:低硫、低氧含量控制和钙处理工艺保证了钢水洁净度,提高了湘钢E级船 板钢的铸坯质量,解决了其韧性不足的问题。 关键词:船板钢;钙处理;洁净度 中图分类号:TF762.1 文献标识码:A文章编号:1002—1043(2007)05—0027—05 Study on quality control of hi【gh grade hull structure steel LIU Dan-mei ,BAO Yan-ping ,YUE Feng ,XIAO Da—heng ,CHEN Qi (1.School of Metallurgical&Ecological Engineering,University of Science&Technology Beijing,Beijing 100083,China; 2.Tecnology Center of Xiangtan Iron&Steed Corp.,Xiangtan 4 1 1 1 00,China) Abstract:In order to satisfy the requirements of E-grade hull plate for high quality slab a series of technical measures such as deep desulphurization by hot metal pretreatment, deoxidation and desulphurization by ladle refining and modification of inclusions by feed— ing Ca—clad wire into the ladle furnace have been taken to improve the cleanliness of the hot metal and raise toughness of the high grade hull plate.It's found out in the experi— ments that the toughness of the E-grade steel can be raised prominently providing that 叫(S)iS controlled within the limit of less than 0.005 and the modification of inclu— sions can be accomplished SO long as w(A1)is defined in the range of 0.03 to 0.04 and ratio of m(Ca)m(A1)iS controlled in about 0.1.Production results show that by way of control of sulphur and oxygen contents in a very low level and adoption of Ca treatment process the cleanliness of the hot metal and the quality of the E-grade hull plate can be ensured as the strength and toughness of the steel are raised. Key words:hull structural steel;Ca treatment;cleanliness 随着我国造船业的迅速发展,造船的技术水 平也取得了长足的进步,我国已成为造船能力仅 次于日本、韩国的世界第三大造船大国,因此,我 VD- ̄CC工艺流程成功开发出了一系列船板钢, 本文对BOF—LF/VD—CC工艺生产E级船板 钢的质量控制进行了系统的研究。 通过现场调研、跟踪实验和试样分析等工作, 国船板市场方面的需求不仅数量增长迅速,而且 质量等级的要求也越来越高。 研究钢水中氧、氮、硫等元素对船板钢性能的影 响;通过比较钢中硫、钙、铝含量对铸坯中夹杂物 变性的影响,提出工艺控制要点,进而优化生产工 艺,使连铸坯内部与表面质量能满足轧钢的要求。 由于E级船板要求较高的低温冲击韧性,而 钢水成分及其纯净度对其影响较大。湘潭钢铁公 司(以下简称湘钢)中厚板制造部采用BOF—LF/ 作者简介:刘丹妹(1981一),女(汉族),河北高阳人,北京科技大学冶金与生态工程学院,硕士,从事高级别船板钢质量控制研究。 维普资讯 http://www.cqvip.com ・ 28 ・ 炼钢 第23卷 1 工艺流程 湘钢E级船板钢的生产工艺流程为:铁水预 0一,完全满足E级船板钢的要求。 20 1 5 处理一顶底复吹转炉一LF精炼处理/V +连铸 一10 5 O 中厚板轧机 采用颗粒镁进行铁水预脱硫,采用顶底复吹 氧气转炉冶炼,挡渣出钢,采用硅铝钡和硅钙终脱 氧,钢包炉后喂铝线并加入预熔渣,底吹氩处理时 f●.-.●.-.-. 间大于5 min。钢包内采用白渣冶炼,加入铌、锰 合金后再根据钢水成分调整铝含量,喂钙线进行 夹杂物变性处理,软吹处理时间超过5 min后出 站。在VD真空处理条件下,采用大气量的氩气 搅拌进一步促使夹杂物的上浮,从而降低了钢水 中的氧含量,提高钢水纯净度。 2成分控制 为了满足湘钢船板钢高强度、良好低温冲击 韧性和焊接性能的要求__1],湘钢严格控制钢水成 分,强化冶炼终点和精炼工艺控制等;同时控制钢 中夹杂物的成分、形态和分布,减少钢中夹杂物含 量,提高钢质的纯净度。表1是湘钢E级船板钢 的成分要求。 表1 E级船板钢各化学元素质量分数要求 C Si Mn P S A1。 0.08~0.15~0.80~ ≤ ≤0.O15~ 0.】2 0.35 】.00 0.020 0.020 0.040 2.1 钢中氧含量的控制 钢水中的全氧含量在一定程度上代表了氧化 物夹杂的数量,经常作为钢水纯净度非常有效的 评价指标l_2]。钢中总氧含量是夹杂物中的氧和钢 中溶解氧的总和,其中在1 600℃铝镇静钢中自 由氧质量分数基本在(3~5)×10一,所以钢中氧 含量可以用来间接衡量钢中氧化物夹杂的数量。 图1为E级船板钢在各工艺过程时的平均氧 含量。由图1可以看出,从转炉出钢经LF、VD、中 间包到铸坯,钢中的氧含量逐步降低,从16×10 降低到10 X 10一。转炉出钢采用硅铝钡、铝进行 强制脱氧,降低钢中的氧含量,氩气搅拌促进夹杂 物上浮,使钢中氧含量达到训(o)=16×10~。在 I 、Ⅷ经过喂铝线、钙处理,进行夹杂物变性;同 时采用白渣精炼,配合大气量的氩气搅拌进一步促 使夹杂物的上浮和吸收,使钢中氧含量处于很低水 平(训(0)=13×10 );最终铸坯中训(0)=10× 警琴f-.-.・._.-. 2.3 钢中硫含量的控制 钢中的硫属于易偏析元素,在铸坯中容易生 成塑性硫化锰夹杂,轧钢时容易发生变形并沿着 轧制方向延伸成条状,破坏钢材的连续性,降低钢 材的力学性能,容易造成性能的各向异性,特别是 使钢材横向韧性大幅度下降__3 ]。为了改善船板 钢的韧性,应该尽量降低钢中的硫含量,促进钢中 的钙与硫化锰反应生成硫化钙复合夹杂,避免产 生变形的硫化锰。 图3为湘钢E级船板钢平均硫含量的实验 结果。从图3中可以看出,铁水预处理采用颗粒 镁深脱硫,经转炉冶炼后,LF前钢水W(S)= 0.013 ,硫含量很低;在低氧气氛下,钢包配合白 渣精炼、氩气搅拌,钢中硫含量明显下降,训(S)= 0.006 ;VD真空炉内氩气搅拌改善了钢水的动 力学条件,硫化物夹杂上浮去除后W(S)= 0.004 。可以看出,钢包内喂人铝线、钙线,同时 采用白渣精炼、氩气量搅拌,能够有效控制钢中的 硫含量,改善铸坯中硫化物夹杂的形态。 维普资讯 http://www.cqvip.com
第5期 刘丹妹,等:高级别船板钢质量控制的研究 ・29・ 140 130 120 (见表2~4)和形貌(见图4~6),可以发现,钢水 2 100 中的硫含量和钙含量不同,铸坯中夹杂物的形态 60 -g嚣20 0 ■ _40 有明显区别。 3种不同工艺的铸坯中的夹杂物类型和尺寸 LF前LF后 VD 工序点 见表5。 图3在各工序点E级船板钢中的硫含量 表2工艺I钢中夹杂物各组分的质量分数 % 3夹杂物的控制和分析 3.1 夹杂物成分和形貌控制 非金属夹杂物是影响铸坯质量的一个重要因 素,船板钢的机械性能很大程度上取决于产生应 力集中的夹杂物和沉淀析出物的分布和形貌。由 表3工艺Ⅱ钢中夹杂物各组分的质量分数 于夹杂物以形式存在于钢中,因此在其周围 样号 A1;Oa CaO CaS MnS MgO 易产生微小的空位,外力作用时会产生应力集中, (a) 51.99 23.85 9.47 3.41 11.27 危害较大。其危害的大小取决于夹杂物的形态和 (b) 16.67 53.55 27.91 1.86 聚集程度。一般点状夹杂物危害最小,片状夹杂 (c)一1 53.15 6.96 25.02 14.87 (c)一2 17.41 11.48 64.67 6.44 物危害较大,会显著降低高强度船板的伸长率和 (d) 18.31 9.44 58.19 14.06 冲击韧性。因此,为了保证E级船板钢高强度和 韧性要求,必须严格控制铸坯中夹杂物的形态。 表4工艺Ⅲ钢中夹杂物各组分的质量分数 本文对3种不同工艺路线的船板钢进行研究, 分析硫含量和钙处理对夹杂物成分和形貌的影响。 工艺I:转炉一LF精炼一连铸,没有进行钙 处理,硼(S)=0.01 左右; 工艺Ⅱ:转炉 LF精炼(Ca处理)一VD真 空处理一连铸,钢包内喂钙线后,m(Ca)/m(A1) <0.1,在0.06左右,硼(S)<0.004 ; 工艺Ⅲ:转炉一LF精炼(Ca处理)一VD真 空处理(Ca处理)一连铸,在钢包和VD内分别喂 工艺I单一MnS夹杂、MnS-AIzOa复合夹杂长条 5~40 人钙线后,钙铝比为0.13,硼(S)<0.004 。 工艺Ⅱ AlzOa—MnS复合夹杂 球形 ≤5 工艺Ⅲ CaS-CaO-AI:Oa复合夹杂 球形 ≤5 对比3种不同工艺的铸坯中夹杂物的成分 ■■■■ (b) (c) (d) 图4工艺I生产铸坯中夹杂物的形貌 幽 (b) ■■ (c) (d) 图5工艺Ⅱ生产铸坯中夹杂物的形貌 维普资讯 http://www.cqvip.com
・30・ 炼钢 第23卷 ■■■■ (b) (c) (d) 图6工艺Ⅲ生产铸坯中夹杂物的形貌 采用工艺I生产的铸坯中,由于硫含量很高, 夹杂物中有大量纯硫化锰夹杂和MnS-A1z 03复 有硫化锰,夹杂物的尺寸都小于5 m。 采用工艺Ⅲ生产生产的铸坯中,夹杂物以硫 化钙质点的形式相对弥散地分布在钢中,而不是 以硫化锰的形式聚集析出。轧制效果见表6~7。 合夹杂,此类夹杂尺寸一般在10~40 m范围 内。当夹杂物成分中Al:()3含量减少,MnS增加 时,夹杂物尺寸增加,多为长条形。硫化锰夹杂塑 性较高,在轧制以后变形呈长条,严重影响钢的横 向韧性。 从拉伸性能看,该工艺生产的船板钢的抗拉强度、 屈服强度、塑性指标完全达到预期值,而且屈强比 很高,满足了高级别船板钢强韧性的要求。从横 向冲击结果来看,低温冲击韧性完全满足要求。 为进一步研究高级别船板钢提供了依据。 表6 E级船板钢轧制后的横向拉伸结果 采用工艺Ⅱ生产的铸坯中,由于钙处理和炉 渣脱硫,氧含量和硫含量相对较低,减弱甚至消除 了钢水凝固过程中硫的偏析现象。夹杂物主要是 球形Al 03一MnS复合夹杂,CaS和CaO含量相 对较低;夹杂物的尺寸和数量都'ilia'。 采用工艺Ⅲ生产的铸坯中,由于在钢包和真 空炉内分别喂人钙线,夹杂物变性充分,以球形 CaO-CaS复合夹杂为主,含少量的Al ()3,基本没 表7 E级船板钢轧制后的横向冲击结果 3.2夹杂物变性的分析 夹杂物的变性处理就是在铝镇静钢中喂人钙 线,改变铝酸盐夹杂的形态和成分,形成低熔点钙 铝酸盐夹杂。其中,12CAO・7A1 O。夹杂熔点最 低,在钢水的温度范围内为液态,是最理想的夹杂 物存在形式。为实现12CAO・7A1 03夹杂的转 变,喂人钙线后钢水中的钙铝比控制在0.1左 通过对比3种冶炼工艺和夹杂物形态可以发 现:钢中硫含量过高(工艺I),钢包内喂人的钙线 不足以使夹杂物成分变性,铸坯内容易生成MnS 夹杂,影响船板钢性能。LF喂铝线、钙线脱氧(工 艺1I),钢水中Al O,夹杂还没有充分上浮,钙铝 比很难达到m(Ca)/m(A1)=0.1;为了保证夹杂 物充分变性,需要喂人更多的钙线,增加了生产成 本。钢包和VD分别喂人钙线(工艺Ⅲ),吹氩搅 拌后钢包内Al O3夹杂明显减少,VD再次喂钙 右[5 J。钢水中铝含量高,与之平衡的氧含量相对 降低,提高了钢水的纯净度;但是铝含量过高,夹 杂物变性需要的钙含量相应增加,不利于在工业 生产中实现。因此需要适当调整钢水中的钙、铝 含量。 线,很容易满足m(Ca)/m(A1)=0.1的要求,使夹 杂物充分变性。 因此为了保证夹杂物充分变性,提高钙线收 得率,采取钢包、VD分别喂钙线的方法更有效。 并需要进一步研究钙线的最佳喂人时间和地点。 在Al—O-Ca—Fe系中, 3ECa]+(A1 O3)i 1=2EA1]+3FCaO]i l(1) 维普资讯 http://www.cqvip.com 第5期 刘丹妹,等:高级别船板钢质量控制的研究 ・31 ・ 4结论 (4)在LF、VD内分别喂钙线,容易满足钢中 e(Ca)/rre(A1)=0.1的要求,使夹杂物充分变性。 并需要深入研究钙线的喂入地点,以提高钙线的 收得率。 [参考文献] [1]黄松,马玉璞,丛津功,等.采用TMCP工艺生产40kg级高 强度船用钢板的研究EJ].鞍钢技术,2005,(6):23. E23刘小林.E42船板冲击功单值波动原因分析EJ].宽厚板, 通过对湘钢E级船板钢的化学成分和铸坯 中夹杂物的形态进行研究,得到以下结论: (1)湘钢E级船板钢的成分控制可以保证钢 水的纯净度,满足其性能要求。铸坯内的 (o) 平均值达到10×10~,满足船板钢纯净度要求; 但是浇铸过程中增氮现象明显,需要加强保护浇 铸。 2005,(5):30 31. (2)通过铁水预脱硫、钢包造白渣精炼和氩气 [3]伊茨科维奇.钢脱氧及非金属夹杂物的变性处理[M].北 搅拌以及VD真空处理,钢中叫(S)d0.005 ,可 京:冶金工业出版社,1986. E4]许中波.钙处理钢中非金属夹杂物的形态EJ].北京科技大 以满足更高级别船板钢硫含量的要求。 学报,1995,(2):17. (3)对比3种不同工艺铸坯中的夹杂物发现, [5]龚坚,王庆祥.钢液钙处理的热力学分析EJ].炼钢,2003,19 钢水中的硫含量和钙含量不同,铸坯中夹杂物的 (3):56—59. E63卢翔宇,李波,王永顺,等.喂Ca Si丝对钢中夹杂物变性的 形态有明显区别。工艺I主要是大型MnS夹杂, 研究EJ].包钢科技,2003,(增刊):28—31. 工艺Ⅱ主要是球形Al Os-MnS复合夹杂,工艺Ⅲ 以球形CaO-CaS复合夹杂为主,其中工艺Ⅲ的铸 (修回日期:2006 11 28) 坯轧后性能最佳。 (上接第20页) 质量分数较精炼后降低3×10,降低率仅为 因此应加强大包一中包环节的保护浇铸措施,减 4.62 ,这表明中间包应有的去除夹杂冶金功能 少钢水的二次氧化。 未得到发挥(正常情况下中间包夹杂去除率应在 (3)从夹杂物数量变化情况看,中间包去除夹 30 左右),且从钢包到中间包钢水吸氮(△ (N) 杂的冶金功能未充分发挥,因此应对中间包结构 =12.2×10 ),而武钢、宝钢等钢厂可将吸氮量 进行改进,提高中间包净化钢液的能力。 控制在△ (N)=3×10 以下,这表明临汾钢铁 4结论 有限公司炼钢厂在此环节保护浇铸差,钢水二次 氧化严重,必须要在此环节加强控制,以减少钢水 (1)在转炉冶炼终点,钢中总氧质量分数平均 的二次氧化。 为336×10一,氮质量分数平均为14.5×10~。 (5)在结晶器内钢水总氧含量进一步下降,达 (2)脱氧合金化后,钢水中的溶解氧(氧活度) 至0了w(T.o)=37×10一。,下降了8.5×10一 ;氮 和总氧含量均有了明显较低。溶解氧较脱氧前降 含量增加(△ (N)=0.8×10 )。 低了79.13 9/6,达到 (O)=66×10 ;总氧含量 (6)铸坯平均总氧含量为 (T.O)=33.8× 降低了57.99 9/6,达到w(T.o)=141×10一,两者 10一,氮含量为 (N)=44.5×10一,夹杂物总量 相差近80×10;氮质量分数增加到21×10~, 质量分数为67.02×10一,总氧含量和夹杂物总量 较终点增加了44.83 ,此时钢中夹杂物总量质量 均较低,这表明采用LD—LF—CC工艺,完全可 分数为157.5×10~。 以生产出满足中板精品要求的合格铸坯。 (3)LF有良好的精炼效果,LF处理后钢水 洁净度得到明显提高,总氧含量较精炼前下降 [参考文献] 61.29 9/6,达到了 (T.O)=54.7×10 ,夹杂物 [1]杨文远,吴文东,王明林,等.小型转炉钢的清洁度研究 总量下降了58.85 ,达到了64.8×10一;精炼过 EJ].炼钢,2006,(3):19 20. E23蔡开科.浇注与凝固[M].北京:冶金工业出版社,1987:14 程增氮(劬(N)=9.5×10 )。 16. , (4)在中间包环节,钢水总氧质量分数为45.5 ×10,较精炼后降低了9.2×10一;夹杂物总量 (修回日期:2006—11-28)
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