实验2-31醇解度的测定

一、 原理

从聚醋酸乙烯酯(PVAC)醇解制取的聚乙烯醇(PVA)，由于不同的目的和原因，其醇解程度不同，在分子链上还剩有乙酰基。用NaOH溶液水解剩余的乙酰基，测定消耗的NaOH量，从而计算出醇解度。

醇解度：分子链上的羟基与醇解前分子链上的乙酰基总数百分比，%。 二、操作步骤

准确称取干燥至恒重的PVA样品1.5 g，精确到1 mg。置于250 mL锥型瓶中。加入80 mL 蒸馏水。回流至全部溶解，稍冷后加入25 mL 0.5 M NaOH水溶液，在水浴上回流1 h，冷却至近室温。用10 mL蒸馏水冲洗冷凝管。加入几滴0.1%的甲基橙溶液。用0.5 M盐酸标准溶液滴定出现黄色。做空白实验。样品滴定和空白滴定各做两次。

乙酰基含量，%V2V1M0.043m100 (2-31-1)

醇解度，%（V2V1）M0.044m0.042V2V1M100 (2-31-2)

式中 V1——样品滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mL；

V2——空白滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mL； M——盐酸标准溶液的浓度，mol/L； m——样品质量，g。

参考文献

1. [波兰].J 欧班斯基等.陈本明，张德和译.合成聚合物与塑料分析手册.北京:化学工业出版社，1982

实验2-32 缩醛度的测定

一、 原理

缩醛度：已参加缩醛反应的羟基占羟基总数的百分比，%。 二、 操作步骤

准确称取干燥至恒重的聚乙醇缩丁醛 (PVB) 样品1 g左右(准确至1 mg)，置于 250 mL磨口锥型瓶中，加入 50 mL 乙醇，25 mL 17%的盐酸羟胺溶液，安上回流冷凝管在水浴上回流3 h，冷至室温时用20 mL乙醇仔细冲洗冷凝管。加入几滴溴百里酚蓝指示剂。用0.5 M NaOH标准溶液滴定。终点时溶液由黄变蓝。在同样条件下作空白实验。样品滴定与空白实验各作两次③。

p，%①

②

~~~CH2-CH-CH2-CH~~~ + NH2OH·HCl

O O CH C3H7

~~~CH2-CH-CH2-CH~~~ + C3H7-C=N-OH + HCL OH OH H HCl + NaOH

NaCl + H2O

V1V2Mm0.073100 (2-32-1)

缩醛度，%V1V2M[44A861A]500Am100 (2-32-2)

式中 p——在PVB大分子链上的丁醛百分含量，%；

V1——样品滴定时消耗的NaOH标准溶液的体积，mL；

V2——空白滴定时消耗的NaOH标准溶液的体积，mL； A——聚乙烯醇的醇解度，%；

M——NaOH标准溶液的浓度，mol/L；

m——样品质量，g。

三、 注释

① 溴百里酚蓝用20%的乙醇配制成 0.05%的溶液，在每100 mL溶液中含3.2 mL 0.05 M的NaOH。 ② NaOH标准溶液用1∶1的H2O-C2H5OH配成。

③ 这个测定方法只适合那些溶于水-乙醇体系的聚乙烯醇缩醛。对于不溶于水-乙醇体系的聚乙烯醇缩醛如聚乙烯醇缩甲醛应先将其酸解，收集解离出的醛，然后用同样的方法测定。

④ 这里的缩醛度只是参加缩醛反应的羟基数占分子链的羟基总数的百分数，并非是分子链上的全部侧基[设PVA分子链上只有羟基（-OH）和乙酰基(CH3COO-)。如果把缩醛度表示为参加缩醛反应的羟基数占分子链上全部侧基数的百分数，那末缩醛度可用下式表示：

缩醛度，%V1V2M4321A250m100 (2-32-3)

实验2-33 游离异氰酸酯端基的测定

一、 原理

异氰酸酯基NCO与过量的胺反应，用盐酸标准溶液滴定剩余的胺，从而计算这些官能团的含量。比较合适的胺是正丁胺和二正丁胺。水和醇能与异氰酸酯反应，所以要选用非羟基溶剂并经过严格处理。一般常用氯苯、二氧六环做为溶剂。

RNCO + R′NH2 R′NH2 + HCl

RNH-CO-NHR′ R′NH3+Cl-

二、 操作步骤

称取约1 g样品①，精确到1 mg，置于100 mL磨口锥型瓶内，加入10 mL二氧六环使其溶解。用移液管准确移入10 mL正丁胺二氧六环液，盖上磨口塞，摇匀再放置15 min后加入几滴甲基红溶液。用0.1 %M%盐酸标准溶液滴定。终点时溶液颜色由黄变为红。做空白实验，样品滴定和空白滴定各做两次。

NCO,%②

③

④

V2V1M4.2100m100

式中 NCO——异氰酸酯基在样品中的百分含量，%；

V1——样品滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mL； V2——空白滴定消耗的盐酸标准溶液的体积，mL； M——盐酸标准溶液的浓度，mol/L； M——样品质量，g。 三、 注释

① 样品量可根据相对分子质量大小来决定。

② 称取25 g正丁胺溶于二氧六环中，稀释至1000 mL。二氧六环在KOH存在下回流6 h蒸出，并用在500 ℃下活化的分子筛干燥。

③ 测定不同的异氰酸酯放置的时间是不同的，一般测芳香族异氰酸酯放置约15 min，脂肪族异

氰酸酯放置45 min。

④ 甲基红用60%的乙醇配成0.1%的溶液。

参考文献

1. 兰州大学化学系.中国科学院上海药物研究所.有机微量定量分析.北京:科学出版社，1978 2. 南京塑料厂.环氧化合物合成聚醚.北京:石油化学工业出版社，1976

3. J·欧班斯基等(波兰).陈本明，张德和译.合成聚合物与塑料分析手册.北京:化学工业出版社，1977 4. 张志贤.实用有机定量分析.上海:上海科学技术出版社，1965