ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＯＹ ｌＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ 学术论坛 液相色谱仪测量结果不确定度分析与评定① 马静芳 （邯郸市计量测试所 河北邯郸０５６０１ ７） 摘要：该文主要介绍了液相色谱仪的测量基本原理和各种不确定度的具体来；乐，进行结果分析与评定。通过选取５ｕｌ蓁甲醇重复性进样 十次，再采用六台液相色谱仪进行试验洲量，得出六组测量列。对测量蛄果进行分析与评定，得到样品不确定度，从而得出标准不确定度。 谊纽实验所得的结果与结论可作为液相色谱仪潮ｔ蛄秉不确定度分析与评定。 关键词：液相 色谱仪 不确定 中图分类号：Ｊ１ ５１．９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２－－３７９１（２０１５）０２（ｃ）一０２２８—０ｌ １概述 （Ａ０３）＝０．５１％、Ｕ２ｒ（Ａｏ４）＝１．１０％、Ｕ２ｒ（Ａ０５）＝０． 以ＪＪＧ７０５—２０ｌ４《液相色谱仪检定规 ５９％、Ｕ２ｒ（Ａ ）＝０．１０％。从中可以看出，每台 仪器测量得到相对标准偏差数据间具有明 显差异。为尽量得到可靠的评定结果，因此 自由度Ｖ ＝１２。 ３．３．２合成标准不确定度评定 程》为测量依据，环境条件为１５℃～３Ｏ℃， 相对湿度为２０％～８５％。以天平、温度计、秒 合成标准不确定度为： Ｕｒ表与标准物质为计量标准。本测量方法以 取相对标准偏差最大的数据用来测量液相 紫外、二极管阵列等各种液相色谱仪为检 色谱仪重复性致使的不确定度，即 （ＣＸ）＝４ｕ￣（Ａｏ）＋ｕ；（Ａ ）＋ｕ （ｃｏ） ４０．３７％ ＋ｏ．３７％ ＋ｏ．０９％ ＝０．８３％， ＝有效自由度ｆｏｖｅｌｆ￣ｕ ／（ｕ（Ａ０） ／Ｖｌ＋ｕ（Ａ。） ／ Ｓｍａｘ＝１．１％。 定对象。 ＋ｕ（ｃ ） ／Ｖ ），为了便于使用，有效自由度 用液相色谱仪对样品浓度进行检测， 在实际测量情况下，连续重复进行六 Ｖ，即将一定的溶液注入仪器，仪器得到响应 次测量，测量结果为该六次结果的算术平 取５０。 值Ａ．时，即获得样品峰面积。然后选择标准 均值。据此，可计算出相对标准不确定度： 溶液且组分与样品溶液一样，把浓度相近 的溶液以相等样量注入仪器，使仪器再次 扩展不确定度的评定： 取置信概率Ｐ＝９５％，按Ｖ＝５０查ｔ分布表 可得Ｋ。。＝ｔ。。（５０）：２．Ｏ １，可得到扩展不确定度 ｕ２ｒ（Ａ０）＝Ｓｍａｘ／√ｎ＝０．３７％，自由度为Ｖｌ＝ ｎ－１＝１０－１＝９。 为Ｕ９５ｃｅｌ－一Ｋ。 ×Ｕｒ（Ｃ０１） ０．８３％Ｘ ２．０ｌ １．７％。 得到响应值，即获得标准溶液峰面积Ａ 。通 ３．２输入量Ａｘ的标准不确定度Ｕ（Ａ，）的评定 ３．３．３测量不确定度的报告与显示 过公式Ａ ／Ｃ ＝Ａ ／Ｃ ，求出样品溶液的浓 与上述方法一样，在六台液相色谱仪 通过液相色谱仪所测结果的扩展不确 度，即Ｃ．＝Ｃ Ａｌ／Ａ 。对标准浓度ｃ。进行分 中注入５ｕｌ萘甲醇样品，等到相对标准不确 定度为：Ｕ ９５ 。ｌ为１．７，Ｖｅｌｆ－一５０。 析，根据其峰面积Ａ 与样品峰面积Ａ．的不 定ｕ （Ａ ），计算得出相对标准不确定ｕ （Ａ，） 确定度可求出样品浓度Ｃ。的不确定度。 ＝Ｏ．３７％，自由度Ｖ，＝ｎ一１＝ｌＯ一１＝９。 通常情况下，测量结果满足上述条件， 可直接用作不确定评定结果。 ３．３输入量Ｃ。的标准不确定度ｕ（ｃ。）的评定 该不确定主要由标准物质定制不确定 度与微量进样器导致的不确定而决定，因 此适应以Ｂ类方法评定。 ４结语 该文主要介绍了液相色谱仪的测量基 本原理和各种不确定度的具体来源，并对 结果分析与评定。对测量结果进行分析与 评定，得到样品不确定度，从而得出标准不 ２测量的数学模型 Ａ ・Ａ ＝ｃ －Ｃ．，依照分量过程与测量原 确定度：ｕ （Ａ ）标准不确定度为０．３７％，自由 理，评定模型有Ｃ，＝ｃ Ａ．／Ａ。。其中Ｃ 指样品 该值可靠，属正太分布；ｋ＝４，，相对标砖不 度Ｖ，＝９ｌＯｒ（Ａ ）标准不确定度为０．３７％，自由 溶液年浓度；Ｃ 指标准溶液浓度；Ａ．为样品 确定度为ｕ （Ｃ ．）＝５．０％／４＝１．２％。估计△ｕ 溶液峰面积，Ａ 为标准溶液峰面积。 （Ｃ ，）／ｕ（Ｃ。．）为０．１ｏ，则自由度为ｖ ＝５０。 度Ｖ，＝９ｌＵ （Ｃ。）标准不确定度为０．０９％，自由 如标准物质证书给定不确定度为５．Ｏ％； 度为２０．９，Ｕｒ（ｃ。 ）标准不确定度为１．２％，自 由于模型为Ｃ１＝ＣｏＡ。ＡＯ－ｌ或Ｃ．＝Ｃ。Ａ。Ａ。， 微量进样器促成了标准溶液进样体积 （Ｃｏ２）标准不确定度为２．７５％， 因此传播率公式应为ｕ ｒ（Ｃ ）＝ｕ ｒ（Ｃｏ）＋ｕ ｒ 的不确定度，微量进样器的扩展不确定度 由度为５０，，Ｕ，自由度Ｖ ＝１２。该组实验所得的结果与结论 （Ａ１）＋ｕ ｒ（Ａ０）。 为１．１％，ｋ＝４，可靠度估约为８０％，可得到ｕ． （Ｃ ，）＝１．１％／４＝２．７５％，自由度为Ｖ ＝１／２ Ｘ 可作为液相色谱仪测量结果不确定度分析 与评定。 ３全部输入量的标准不确定度评定 ３．１输入■Ａ。的标准不确定度ｕ（Ａ。）的评定 液相色谱仪测量的重复性决定了Ａ 的 （０．２ｏ）－ ＝１２。合成可得ｕ （ｃ０）＝．ＪＵｏ￣．＋ｕ２。。２： ４１．２％ ＋２．７５％ ＝０．０９％，自由度￣ＶＣｏ＝Ｕ 参考文献 【１】郑宗寅，吴惠英．液相色谱仪检定装置 Ｃ ）／（ｕ Ｃ．／Ｖ，＋ｕ Ｃ，／Ｖ，）＝２０．９。 不确定度。测量列来源于Ａ 不确定度的连 （测量结果的不确定度评定【Ｊ】．科技创新 ３．３．１标准不确定度汇总 续测量，以Ａ类评定方式进行评定。 导报，２０１０（４）：ｌ０． 由上述分析可得到输入量的标准不确 紫外可见光液相色谱仪为检测器，将 ２】白旭．液相色谱仪泵流量检定结果的不 ｌ×１０－４ｇ／ｍｌ的萘甲醇溶液以５ｕ１分量进样 定度汇总：来源于液相色谱仪测量重复性 ［确定度评定［Ｊ】．计量与测试技术，２０ｌ Ｏ Ａ ）标准不确定度为０． 十次，得到的峰面积分另Ｕ为７ｌ１．２、７１ ３．１、 的标准不确定度ｕ （（４）：７５—７６． ３】薛成．液相色谱仪紫外一可见光检测器 （Ａ ）标准不确定 【２、７２１．６、７３５．８，单位为ｍＡＵ・Ｓ。可计算得 重复性的标准不确定度ｕ 最小检测浓度测量结果的不确定度评 度为０．３７％，自由度Ｖ，＝９，来源于标准溶液 出相对标准偏差约为１．００％。 定【Ｊ】．计量与测试技术，２０１０，３７（８）：６９． （Ｃ ）标准不确定度为０． 任选六台液相色谱仪，各重复用１ Ｘ 引起的不确定度Ｕ ９，证书给出的不确定度ｕ ｌ ０－４ ｇ／ｍｌ的萘甲醇溶液以５ｕ１分量进样十 Ｏ９％，自由度为２０．７ｌ ５．３、７ｌ８．３、７１９．５、７１８．１、７１６．５、７ｌ２． ３７％，自由度Ｖ ＝９；来源干液相色谱仪测量 ｃ ．）标准不确定度为１．２％，自由度为５Ｏ，；微 次，并进行测量，得到六组测量列。分别计 （（Ｃｏ２）为２．７５％， 算得出ｕ ｒ（Ａ ，）＝０．２１％、ｕ２ｒ（Ａｎ，）＝Ｏ．０４％、Ｕ ｒ 量进样器带来的不确定度ｕ ①作者简介：马静芳（１９８０，７一）女，汉族，籍贯河北邯郸人，现供职单位邯郸市计量测试所，助理工程师职称，本科学历，学士学位， 研究方向化学。 ２２８ 科技资讯ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ
