・问题讨论与思考・ 对氢氧化铝溶于酸和碱的定量分析 李晓明 (浙江省黄岩中学浙江台州 318020) 摘要:针对氢氧化铝不溶于弱酸和弱碱的说法进行了理论分析。得出氢氧化铝是否溶于酸和碱并不是取决于酸碱性的强 弱,而是取决于溶液的pH的结论,并就常见的弱酸与弱碱能否溶解氢氧化铝进行了分析。 关键词:氢氧化铝;溶解;酸;碱;溶液的pH 文章编号:1008—0546(2014)05—0057—02 doi:10.3969 ̄.issn.1008—0546.2014.05.020 中图分类号:G633.8 文献标识码:B 一、问题的提出 表2 AI{OH),完全沉淀时溶液中OH一浓度及溶液的pH 在实验室制取AI(OH),时,通常在可溶性的铝盐 中滴加氨水:在工业上冶炼铝的过程中制取AI(OH),, 是在偏铝酸钠溶液中通人过量的CO 。教师在向学生 Al 的起始浓度/mol・L-, 0H—浓度/otol・L-。 溶液pH 1.0 0.10 5.1×10—10 4-3 0.010 解释为什么使用氨水和CO:来制取AI(OH)。时,通常 是说A1(OH),只能溶于强酸和强碱而不溶于弱酸和 弱碱。这样的认识是否科学严谨。为此,特作以下理论 分析。 二、溶液中铝各形态与溶液pH的关系 2.AI(0H) 沉淀完全时溶液的pH 根据分析化学,当溶液中某离子的残留浓度小于或 等于10-Smol・L-'时,可以认为沉淀完全。将104mol・L-'带 人(1)式,计算结果如表2所示: 3.AI(OH) 沉淀开始溶解和完全溶解时溶液的pH A1 *+40H一 Al(0H) Al(OH) K1=1.3x10 1.AI(OH),开始沉淀时溶液的pH AI(OH)3=-"A1 ++3OH— K 『Al(0H)3]=1.3x10 根据溶度积常数的定义,可得出AI(OH) 开始沉淀 AI(OH)3+OH一 时溶液中0}r浓度与溶液中Al 始浓度的计算公式: [OH— V c(A1) K2= 1.3x10-33 ̄1.69 =KIXKsp[Al(0H),]=1.3xl0∞× (1) 将不同浓度的Al 带入(1)式,可计算出AI(OH), 开始沉淀时溶液中OH一浓度及溶液的pHo计算结果 如表1所示: 表1 AI(OH),开始沉淀时溶液中OH一浓度及溶液的pH Al 的起始浓度/mol・L- OH一浓度/mol・L- 溶液pH 1.0 1.1xl0 3.1 0.10 2.4x10一“ 3.4 0.O10 5.1xl0一“ 3.7 当AI(OH),溶解后,溶液中的0H榷度可以表示 如下: [ ]: A2 (2) 当溶液中C[Al(OH 4]=1.0xl0 mol・L一时,认 为Al(OH) 开始溶解;当溶液中铝元素几乎全部以 A1(OH) 形式存在时,可以认为AI(OH),已经溶解完 全。此时溶液中C[AI(OH) ]和Al 的起始浓度相等。 表3 AI(OH),沉淀开始溶解和完全溶解时溶液中OH一的浓度及溶液的pH Al 的起始浓度/mol・L- 1.0 0H 浓度/mol・L-。 0.10 6.0x10-6 0.010 AI(OH) 沉淀开始溶解 溶液pH AI(OH) 沉淀完全溶解 0H馓度/mol・L 溶液pH 6.0xl0一‘ 13.8 8.8 6.0xl0-2 12.8 6.0xl0-3 11.78 化学教与学2014年第5期 一57— ・问题讨论与思考・ 根据(2)式,计算结果如表3所示: 4.AI(OH)3的s—pH图 当Al。 的初始浓度分别为1.0mol・L~、0.1mol・L 和0.010mol・L一时,以铝各形态的浓度(以Al 记)的 对数(1gc)为纵坐标,以对应的pH为横坐标作图可得 AI(OH) 的s—pH。如图1所示。 由Al(OH),的s—pH图可知,Al(OH),的溶解 性随溶液pH的增大而减小。当溶液的pH过大时, Al(OH 3的溶解性又随溶液pH的增大而增大。左端 直线上的任一点为A1(OH)。的沉淀溶解平衡状态,而 右端直线上的任一点则表示Al(OH)。+OH一 A1 (OH) 的平衡状态。铝离子的初始浓度不同的情况 下,使AI(OH)。发生溶解的pH均相同(分别为4.3和 8.8)。当铝离子的初始浓度不同时,使Al(OH) 完 全溶解所需要的pH也不同;铝离子浓度越大,使 A1(OH),完全溶解为Al。 所需的pH越小,完全溶解 为[AI(OH) ]所需的pH越大。在c(A1 )=0.1mol・L 的溶液中,A1(oH),开始沉淀的pH为3.4;当pH为 4.3时,AI(OH)3沉淀完全;当pH为8.8时,AI(OH)。 又开始溶解;当pH=12.8时,Al(OH)。完全溶解为 AI(OH) 。所以当pH小于3-4时,溶液中存在的是 A1 ;pH=4.3~8.8为A1(OH)3存在范围;pH>12.8时, 溶液中铝以AI(OH) 形式存在。 三、A1(OH) 能否溶于弱酸、弱碱的理论分析 C(A1s )=0.1mol・L 时,常温、常压下饱和二氧化 碳溶液的浓度为0.033mol・L~,H CO3的K =4.5x10 , c fH )=V'—O.O33x4—.5xlO-7=1.22x10-%ol・L~pH=3.9< 4.3,所以可以使A1(OH),溶解,但由于pH大于3.4 所以只能是部分溶解。而在1mol・L 的醋酸中(Ka= 1.8x10 )中c(H ):、/ =4.2x10 inol・L pH=2.4<3.4.所以lmol・L 醋酸是可以将AI(OH) 溶 解的。 市售氨水( b=1.8x10 )的浓度为15mol・L一,其中 c(OH一)=、/ =1.6xlO-2mol・IJ- pOH=1.8 pH= 一58— 12.2>8.8,所以浓氨水是可以将Al(OH),溶解的,但 又由于浓氨水的pH<1 2.8,所以并不能使其溶解完全。由 (2)式可以求出每升溶液中溶解的A1(OH),的质量: 『AI(OH)-4]=[OH一]xKz=1.6xlO-2x1.69--0.027mol・L-I,即每 升溶液中可以溶解0.027mol的A1(0H),,质量为 0.027molx78g・L- =2.1g。溶解度约为0.21g属于微溶的 范围。 实验室中用氨水和铝盐反应制备Al(OH) 时, 所选用的铝盐的浓度一般较大.氨水的选用也不会 用15mol・L- 的浓氨水.如苏教版《化学1)(2009年6 月第5版)中是在2mol・L~AlC1,中,逐滴滴加6tool・L 的氨水。同时,又由于并没有将生成的A1(OH),分离 出来,再继续滴加氨水时,由于同离子(NH )效应, 抑制了氨水的电离,会使c(OH~)降低,就会使溶解 的A1(OH) 的量更少。所以用氨水和铝盐反应仍然是 非常成功的制备AI(OH),方法。 在工业上通常将在过量的CO 通人偏铝酸钠 溶液的目的之一就是使溶液中的溶质主要为碱性 较弱的NaHCO。而不是碱性较强的Na:CO ,以减少 Al(OH),的溶解损失。 由以上分析可知.AI(OH) 能否溶解取决于溶液 的pH,而不应从酸碱的强弱去判断,如果弱酸或强碱 能够达到AI(OH),溶解的pH,也可使其溶解。如果强 酸和强碱的浓度很小,也会达不到溶解A1(OH),所需 的pH。在中学阶段我们教师要多从定量的角度去理 解知识,而少下绝对化的、简单的、定性化的结论。 参考文献 [1]戴建良,王海富.一道有关氢氧化铝的习题的深度剖析 [J]_化学教学,2012,(2) [2] 张向宇.实用化学手册[M].北京:国防工业出版社, 2011:629 [3]唐宗薰.无机化学热力学[M]:科学出版社,2010:107~ 108 [4]林凯.漫谈氢氧化铝的两一lg[J].化学教学,2005,(10):61 化学教与学2014年第5期