2013年天津市高中学生化学竞赛预赛试卷

（本试卷共150分，考试时间120分钟）

一、选择题（单选，本题包括11小题，每题3分，共33分）

13

1．126C和6C两者互为（ ）

A．同量素 B．核素 C．同位素 D．同素异形体

2．下列分子或离子中键长由大到小的顺序正确的是（ ） A．O2>O2+>O2ˉ>O22ˉ C．O22ˉ>O2ˉ>O2>O2+

B．O2+>O2>O2ˉ>O22ˉ D．O2ˉ>O2+>O22ˉ>O2

3．下列化合物中，氢键表现最强的是（ ） A．NH3 B．H2O C．HCl D．HF 4．下列各组元素中，性质最相似的是（ ） A．Mg和Al C．Zn和Hf

B．Fe和Co D．Ag和Au

5．在化工生产中，欲除去ZnSO4溶液中的杂质Fe3+离子，需加入的最佳物质是（ ） A．ZnCO3

B．NaOH

C．NH4F

D．氨水

6．下列离子中难以和氨生成氨配合离子的是（ ） A．Co2+

B．Fe2+

C．Ni2+

D．Cu2+

7．判断下列离子能共存于酸性溶液中的是（ ） A．MnO4ˉ和Mn2+ C．Fe3+和Iˉ

B．Cr2O72ˉ和CrO42ˉ D．Ag+和Cr2O72ˉ

8．要配制Fe2+的标准溶液，最适宜的方法是（ ） A．纯铁丝溶于稀酸

B．FeCl2溶于水 D．Fe(OH)2加酸溶解

C．FeCl3溶液加铁屑还原

9．配合物[Pt(Py)(NH3)ClBr]几何异构体的数目为（ ） A．2 B．3 C．4 D．5 10．已知：

R1－CH＝CH－R1 + R2－CH＝CH－R2 Mo卡宾型催化剂 2R1－CH＝CH－R2

1－甲基环己烯与3－甲基－2－戊烯在Mo卡宾型催化剂存在下反应，可得到含13碳

的产物种数为（ ）

A．2种 B．4种 C．6种 D．8种

11．松柏醇结构如下，对它的结构与性质描述错误的是（ ）

A．最多可有21个原子共平面

B．既可形成分子内氢键，又可形成分子间氢键 C．在水中可与1 mol Br2反应

D．H2SO4存在下可与1 mol CH3CO2H反应

二、填空题（本题包括10小题，含19空，每空2分，共38分）

12．BeO属于__________晶体，其晶格结点上的质点是__________，晶格质点间的作用力是__________。

13．ClF3和IO65ˉ的空间构型分别是__________。 14．比较熔点高低：ZnCl2_____CaCl2。 15．根据原子结构理论推测：

①第八周期包括多少种元素__________；

②按核外电子排布规律，推断原子序数为114号新元素的价电子构型为____________。 16．比较溶解度大小：CaSO4_____BaSO4。

17．构型为平面四边形的K[Pt(C2H4)Cl3]配合物的系统命名为_________________________，其中心离子的杂化轨道类型是__________。 18．比较分子键角大小：BF3_____PF3。 19．已知：R－CH＝O + R'－NH2 △ R－CH＝N－R'

(－H2O) 足量邻羟基苯甲醛（水杨醛）与乙二胺加热反应脱水生成A，

A的结构简式为_________， A与醋酸铜反应生成铜的络合物B：

O B＋2CH3CO2H

A＋Cu(OCCH3)2 —

B的结构简式为______________________________。 20．下列化合物为杯芳香化合物：

它的1H NMR谱图共有__________组峰。它可由两种常见含氧化合物在酸性条件下反应合成，这两种常见化合物的名称为____________________，____________________。 21．化合物A分子式为C5H4O2，结构分析指出所有原子同处一平面，含有一个羰基，一氯代物有2种。A的结构为______________。用盐酸处理A，A中的两个氧原子之一接受质子生成B，B的结构为__________________，B为具有______________的稳定化合物。 三、简答题（本题包括7小题，共61分） 22．（9分）请用化学反应方程式解释实验现象：

①当硝酸与氯化二氨合银(I)溶液混合时会析出沉淀。

②Na3AlO3溶液加入NH4Cl，有气体和乳白色沉淀析出。

③用双氧水处理硫化铅，有白色沉淀析出。

23．（6分）简要解释可以形成Al(OH)63ˉ和AlF63ˉ，但不能形成B(OH)63ˉ和BF63ˉ离子。

24．（6分）请用价层电子对互斥理论回答，对于IBrCl3ˉ离子：

①计算中心元素的价层电子数_________________________，孤对电子数为__________。

②画出几何构型并给出构型名称。

25．（6分）写化学反应方程式。

①用二氟化氙氧化溴酸盐制备高溴酸盐。

②用PdCl2溶液检验CO气体。

26．（6分）已知Cr(CO)6，Ru(CO)5和Pt(CO)4都是反磁性的羰基配合物，请填充下表：

中心原子 化合物 杂化轨道类型 Cr(CO)6 Ru(CO)5 Pt(CO)4

27．（20分）一元酮A含碳77.14%，含氢11.43%。 ①A的分子式为____________________。

②写出同时符合下列条件的A的同分异构体结构：

(1)与钠反应放出H2；(2)可与2 mal Br2加成；(3)含5种不同环境的氢。

分子的几何构型 A可进行如下反应：

说明：(1)B、C为立体异构，均不含手性碳；(2)E为只含一个取代基的芳烃：(3)F可使FeCl3溶液显色；(4)G的1H NMR谱只有一个吸收峰。

③F与G均为重要化工原料，在酸催化下，两者反应生成H(C15H16O2)，H为合成聚酯、环氧树脂的原料，结构测定指出H含4种不同环境的氢。写出F+G→H的化学方程式。

_______________________________________________________________________。 ④写出A、B和C、E的结构。

A_______________；B,C______________________________；

E______________________________。 ⑤D的名称是__________________。

⑥D与HBr的反应产物有__________种（不考虑立体异构），采用仪器鉴别它们的方法是__________________________________________________（写出仪器名称）。 28．（8分）已知：

2,4－二硝基氟苯

由两个只含碳、氢、氮的中性氨基酸组成的二肽A，含碳、氢、氮分别为51.06%、8.51%、14.89%。A与2，4－硝基氟苯反应后水解得到含2，4－硝基苯基的化合物B（含氮16.47%）和只有5种不同环境氢的氨基酸C。

①A的分子式为____________________。 ②B、C的结构简式为

______________________________，______________________________。

③根据已知反应和二肽水解特征推出A的结构。

_______________________________________________________________________。 四、计算题（本题包括2小题，共18分）

29．（10分）吸取市售双氧水1.50 mL，稀释定容至250.0 mL。从中吸取20.00 mL试液，用0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定至终点，消耗了21.25 mL。

①写出用KMnO4标液滴定双氧水试液的离子反应方程式。

②计算滴定时消耗的KMnO4标液的物质的量。

③计算每100 mL市售双氧水中所含H2O2 (Mr=34.02)的克数（给出计算过程和计算结果）。

30．（8分）向1 L 0.10 mol/L CuSO4溶液中加入6mol/L氨水1L。 请计算达平衡时，该混合溶液中Cu2+离子浓度。

已知Cu(NH3)42+ K稳=2.1×1013（给出计算过程和计算结果）