防止硫化氢中毒的有关知识

（根据股份公司质量安全环保部《预防H2S中毒指南》摘编）

辽阳石化公司烯烃厂分析车间

（2011年12月）

一、H2S的来源及分布 1.1 H2S的来源

硫化氢通常出现在炼油厂、化工厂、脱硫厂、油/气/水井或下水道、沼泽地以及其它存在腐烂有机物的地方。

硫化氢主要来源于：

（1）原始有机质转化为石油和天然气的过程中会产生硫化氢。

（2）在炼油化工过程中，硫化氢一般是以杂质形式存在于原料中或以反应产物的形式存在于产品中。

（3）硫化氢也可能来自辅助作业或检维修过程，例如用酸清洗含有FeS的容器，发生酸碱反应生成硫化氢；或将酸排入含硫废液中，发生化学反应生成硫化氢。

（4）水池管道中长期注入含氧水（如海水、含盐水、地下水），在注入过程中由于硫酸盐还原菌的作用，会导致水池中的溶液“酸化”而产生硫化氢。

1.2 H2S在炼油、化工生产过程中的分布 炼油化工生产过程中，H2S的分布区域及分布特点见下表：

表1－1 H2S在炼油装置中的分布

序号 1 装置名称 常减压 蒸馏 分布区域 分布物料 2 3 4 ①塔及塔顶回流罐； H2S主要集中在初顶、常顶、减顶②加热炉用瓦斯罐区； 的气体中以及溶解在塔顶冷凝污③电脱盐排水口。 水里，油品中的H2S含硫较低。 在反应过程中，原料中的硫化物①分馏区； 转化为H2S。因此裂化油含有一定②吸收稳定区； 催化裂化 量的H2S。富气、干气、液化气中③脱硫区（液化气脱硫H2S含量较高，油品中的H2S含和汽油脱硫醇）。 量较低。 ①原料预处理部分； 预分馏塔顶气体含一定量的H2S。②高、低分离器； 预加氢后的汽提塔顶气体中H2S重整装置 ③循环氢压缩机； 含量较高，而精制油中硫含量很④汽提塔顶回流罐。 低。 ①高、低分离器； 馏份油或渣油加氢精制，生成油加氢精制 ②分馏塔顶回流罐； 中都含有较多的H2S。各分离器中③循环氢压缩机； 的气体以及分馏塔顶的气体含有1

序号 装置名称 分布区域 ④酸性水系统。 分布物料 5 加氢裂化 6 气体脱硫 7 硫磺回收及尾气处理 8 瓦斯系统 9 轻油罐区 10 其它系统 较高的H2S。同时酸性水的H2S含量也较高。 加氢裂化有较高的脱硫率，因此①高、低分离器； 反应生成油中H2S含量较多。各②分馏塔顶回流罐； 分离器中的气体以及分馏塔顶的③循环氢压缩机； 气体H2S含量较高。酸性水的H2S④酸性水系统。 含量也很高。 ①吸收塔； 各炼厂气（包括液化气）的H2S②再生塔； 含量都很高，经脱硫处理后一般③硫回收区； H2S含硫≤20×10-6，湿式脱硫中④排污放空区。 的富液含有较高的H2S。 从气体脱硫装置和污水汽提装置来的酸性气原料，其H2S浓度很①酸性气分液罐； 高，经硫磺回收后的尾气含H2S②焚烧炉； 亦相当高，因此有些厂往往将尾③尾气排放口。 气加氢还原循环回收硫磺。尾气经灼烧后，H2S变成了SO2。 瓦斯系统由气柜、压缩机、火炬和各压力等级的瓦斯管网组成。①压缩机进出口分液一般经脱硫处理后的瓦斯，其H2S罐； 含量在100ppm以下。但目前我国②气柜及相应的人工一些炼厂火炬和气柜气体组分相采样点、切水排空点； 当复杂，且变化无常，因此，其H2S含量可能会很高，足以致人死亡。 ①罐顶采样口； 轻油中间罐区，尤其是焦化、裂②测温口； 化等汽油罐顶的不凝气中可能含③检尺部位； 有较高的H2S。 ④脱水口； ①下水道； 下水道及循环水系统也可能串有②循环水系统； 很高的H2S。 ③污水处理场 H2S在化工装置中的分布区域以及分布特点见表1－3。

表1－2 H2S在化工装置中的分布

序号 1 装置名称 分布区域 分布物料 ①水汽综合池； 乙烯装置 ②压缩区碱洗系统； ③废碱液区。 天然气 制氢 ①压缩机进出口分液罐； ②尾气排放口。 H2S主要存在于碱洗系统。 2 H2S主要存在于液态烃及尾气中。

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二、H2S的危害

2.1 H2S的职业危害介绍 1）物化性质

H2S： Hydrogen sulfide； CAS：7783－06－4H2S为无色气体，在低浓度时具有臭鸡蛋气味，在高浓度时由于嗅觉迅速麻痹而无法闻到臭鸡蛋气味。分子量34.08，比空气重，密度是空气的1.19倍。易溶于水，亦溶于醇类、石油溶剂和原油中。

硫化氢职业危害程度级别：高度危害（II级）。 2）侵入途径

接触H2S的主要途径是吸入，H2S经粘膜吸收快，皮肤吸收甚少。误服含硫盐类与胃酸作用后产生H2S可经肠道吸收而引起中毒。

3）毒理学简介

H2S是一种神经毒剂，也是窒息性和刺激性气体。主要作用于中枢神经系统和呼吸系统，亦可造成心脏等多个器官损害，对其作用最敏感的部位是脑和粘膜。

H2S在体内大部分经氧化代谢形成硫代硫酸盐和硫酸盐，少部分经甲基化代谢而形成毒性较低的甲硫醇和甲硫醚，这些代谢产物可在24小时内随尿排出，部分随粪排出；极少部分H2S经肺呼出，在体内无蓄积。

H2S的急性毒性作用器官和中毒机制，随接触浓度和接触时间变化而不同。浓度越高则对中枢神经抑制作用越明显，浓度较低时对粘膜刺激作用明显。

不同浓度H2S对人体危害见表2－1。

表2－1 不同浓度H2S对人体危害表

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

空气中的含量（mg/m3） 0.04 0.5 5 0 7.5 10 15 35～ 45 75～150 150～300 300 感到臭味 感到明显臭味 有强烈臭味 有不快感 危害后果 《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2-2002）规定的最高容许浓度 刺激眼睛 强烈刺激眼睛 刺激呼吸道 嗅觉在15min内麻痹 暴露时间长则有中毒症状 3

11 12 13 14 15 16 300～450 375～525 525～600 900 1500 暴露1h引起亚急性中毒 4～8h内有生命危险 1～4h内有生命危险 暴露30min会引起致命性中毒 引起呼吸道麻痹，有生命危险 1500～2250 在数分钟内死亡 注：以上资料摘《含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程》（SY/T6277－2005）。

4）发生H2S中毒的特点：

①H2S最大的危害是意外接触造成突然死亡。

②不能根据臭鸡蛋味来判断作业场所的是否存在H2S和H2S浓度。

5）临床表现

急性H2S中毒一般发病迅速，临床表现为脑和呼吸系统损害，亦可伴有心脏等器官功能障碍，上述临床表现因接触H2S浓度和时间等因素不同而有明显差异。

6）急救处理

（1）现场抢救极为重要，因空气中含极高H2S浓度时常在现场引起多人电击样死亡，如能及时抢救可降低死亡率，减少转院人数，减轻病情。应立即使患者脱离现场至空气新鲜处，有条件时立即给予吸氧。现场抢救人员应有自救互救知识，以防抢救者进入现场后自身中毒。

（2）维持生命体征。对呼吸或心脏骤停者应立即施行心肺脑复苏术。对在事故现场发生呼吸骤停者如能及时施行人工呼吸，则可避免随之发生的心脏骤停。在施行口对口人工呼吸时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的H2S，以免发生二次中毒。

（3）以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水肿有重要作用，凡昏迷患者，不论是否已复苏，均应尽快给予高压氧治疗，但需配合综合治疗。对中毒症状明显者需早期、足量、短程给予肾上腺糖皮质激素，有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。较重患者需进行心电监护及心肌酶谱测定，以便及时发现病情变化，及时处理。对有眼刺激症状者，立即用清水冲洗，对症处理。

（4）关于应用高铁血红蛋白形成剂的指征和方法等尚无统一意见。从理论上讲高铁血红蛋白形成剂适用于治疗H2S造成的

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细胞内窒息，而对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。适量应用亚异戊酯、亚钠或4－二甲基氨基苯酚（4－DMAP）等，使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白（sulfmethemoglobin，SMHb）而解毒；并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基，使酶复能，以改善缺氧。但目前尚无简单可行的判断细胞内窒息的各项指标，且硫化物在体内很快氧化而失活，使用上述药物反而加重组织缺氧。亚甲蓝（美蓝）不宜使用，因其大剂量时才可使高铁血红蛋白形成，剂量过大则有严重副作用。目前使用此类药物只能由医师临床经验来决定。

7）标准

（1）车间空气卫生标准

中国：MAC 10 mg/m3； 美国：ACGIH TLV－TWA 15 mg/m3； STEL 23 mg/m3。

①MAC（Maximum Allowable Concentration）：最高容许浓度；

②ACGIH：美国工业卫生工作者会议 ③TLV（Threshold Limit Value）：阈限值，是指化学物质在空气中的浓度限值，并表示在该浓度下每日反复暴露，几乎所有个人不至受到有害影响。

③TLV－TWA（Threshold Limit Value－Time weighted Average）：时间加权平均浓度阈限值，指正常8h工作日，40h工作周的时间加权平均浓度，在此浓度下，几乎所有工人日复一日反复暴露而不至受到不良影响。

④STEL（Threshold Limit Value－Time Exposure Limit）：是指在一个工作日内任何时间不应超过15min时间加权平均浓度，每日重复暴露不得超过4次，每次至少间隔60min。

三、H2S危险区域分级

H2S作业区域分为三级，具体见表3－1：

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表3－1 H2S危险区域分级

序号 1 2 3 危险区域 安全区 低危区 高危区 危险区域内空气中H2S的可能最大浓度（mg/m3） ＜10 10～300 ＞300 四、人员培训、能力及工作要求

所有在H2S危险区域进行参观、工作或执行特殊任务（如紧急情况的救援工作）的人员必须经过培训经考核合格后，方可进入指定的H2S危险区域进行工作，培训考核不合格的人员禁止进入H2S危险区域，培训记录应该存档。

4.1 能力要求

H2S危险区域人员的现场工作能力分为三级，各级能力要求见表4－1。

表4－1 H2S危险区域人员能力分级

能力 级别 1级 外来人员 人员 能力要求 ·H2S危害及H2S危险区域分级 ·检测仪报警时应该采取的行动和措施 ·H2S紧急泄漏的逃生路线 ·逃生器材的使用 ·不能患有佩带呼吸器材后影响正常呼吸功能的疾病 ·识别潜在的硫化氢危险 ·熟练掌握各种类型呼吸器材的使用方法 ·熟练掌握便携式检测仪的使用方法 ·熟练掌握检测仪报警时应该采取的行动和措施 ·H2S紧急泄漏的处理程序 ·对H2S中毒人员能够进行急救 ·除应该具备2级能力要求，还应掌握一些跟职责有关的专业技能。 2级 日常工作中经常进入H2S风险区域的工作人员 3级 执行特殊任务的人员，如应急救援人员、医疗人员、现场监督人员、司钻和安全人员等

4.2进入H2S危险区域的工作要求

1）人员在进入H2S危险区域应该做到下列几点： ·报告上级主管部门批准

·所有进入H2S危险区域的人员应经培训合格，达到相应的能力要求

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·所有进入H2S危险区域人员应该登记

·对进入工作场所的通道、逃生路线、风向应该有专门的说明

·配备校验合格的便携式H2S检测仪 ·进入H2S危险区域内要保持通讯畅通 ·工作区内设置足够的警示标志

·安全装备经过专业人员校验并放置在合适的位置，如正压空气呼吸器、自给式呼吸器、便携式报警仪、必要的警铃和救生绳等

2）进入H2S危险区域有限空间工作的人员除做到上述几点外，还应该做到：

·隔绝所有与有限的空间相连的管线 ·安排人员监护

·进入有限的空间作业前应该检测气体组分，检测合格后方可进行作业

·再次开始工作应该重新检测气体组分，检测合格后方可再次进行作业

五、接触H2S注意事项

5.1进行含硫样品采样时必须注意： • 所有取样点应设置硫化氢警告标志。 • 取样设备应彻底检查。

• 采样人员应该佩带自给式呼吸器。

• 采样时应有人监护，采样人员和监护者应站在上风区域，监护者应始终能看清采样人员。

• 在取样之前，停止在下风方向的工作。

• 取样完成时，取样设备应标识硫化氢警示标签。 1）未脱硫的液态烃采样 未经脱硫处理的液态烃中H2S含量非常高，采样时应做到： （1）采用密闭采样器，采样前要检查采样器是否完好。 （2）采样过程中，慢慢打开手阀，不要开得过大。一些手阀受H2S的腐蚀，较难打开，不要用扳手敲打阀门，避免发生意外。

（3）采样点应设在较通风良好的地方，防止H2S有害气体积聚。

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2）酸性气采样 酸性气中H2S含量可高达99%（v），采样人员一旦吸入泄漏的酸性气会造成突然死亡。因此，对酸性气的分析建议采用在线分析，不宜进行人工采样。

3）油罐采样 严禁在边进、出油的状态下进行油罐采样。 4）高含硫污水采样

高含硫污水主要含有H2S、氨、瓦斯等有毒有害气体，采样时应注意：

（1）采样时，手阀不能开得过大，以免污水溅出。 （2）洗瓶的污水不能乱倒，以免污染环境。 5.2进入事故现场必须注意： 当中毒事故或泄漏事故发生时，需要人员到事故现场进行抢救处理，这时必须做到：

（1）发现事故应立即呼叫或报告，不能个人贸然去处理。 （2）佩戴适用的防毒面具，有两个以上的人监护。

（3）进入塔、容器、下水道等事故现场，还需携带安全带 （绳）。有问题应按联络信号立即撤离现场。 5.3装置正常生产的检查必须注意：

生产装置由于操作的失误，机泵管线设备的腐蚀穿孔或密封不严造成H2S等泄漏，污染环境，严重会造成中毒伤亡事故。因此，务必遵守如下规定：

（1）严格工艺纪律，加强平稳操作，防止跑、冒、滴、漏。 （2）装置内安装固定式的H2S报警仪。

（3）对有H2S泄漏的地方要加强通风措施，防止H2S积聚，同时加强机泵设备的维护管理，减少泄漏。

（4）对存有H2S物料的容器、管线、阀门等设备，要定期检查更换。

（5）发现H2S浓度高，要先报告，采取一定的防护措施，才能进入现场检查和处理。

六、应急救援

6.1救援程序

对于低危区和高危区应该编制H2S泄漏的救援程序，应包括下列内容：

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·H2S危险区域分布图

·H2S紧急救援设备的摆放位置及使用方法 ·H2S检测仪报警后的行动： 报警地点和浓度的判断和报告；

现场工作人员、参观者的撤离程序； 装置界区外人员的告知和进入控制； 在上风向确定集合地点和逃生路线； 对人员进行统计；

佩带呼吸器材和H2S检测仪进行搜救工作； 停止建筑物的通风；

向当地的救援机构求助； ·H2S中毒人员的急救 ·泄漏源处理

·H2S区域火灾处理 ·现场清理和恢复

·接到周边装置H2S报警后的响应 6.2现场急救

H2S中毒症状因接触浓度的不同而异，接触高浓度时，很快引起急性中毒，出现昏迷及呼吸麻痹。此时，如能及时、正确地做好现场抢救，会对下一步治疗非常有利。

1）现场急救方法 迅速把中毒者移至空气新鲜处，松解衣扣和腰带，清除口腔异物，维持呼吸道通畅，对呼吸、心脏跳动突然停止的伤员立即进行心肺复苏。

（1）心脏复苏术（心脏停止跳动后的抢救方法称为复苏术） 在现场抢救中可应用心前区叩击术和胸外心脏挤压术。

①心前区叩击术。发现心脏停止跳动后，立即用拳头叩击心前区（拳击的力量不要太猛），可连续叩击3～5次，然后观察心脏是否起博。若心跳恢复，则表示成功；心脏不起跳，应改用胸外心脏挤压术。

方法：急救者用左手将患者两下肢抬至垂直位置5～15 秒，用右手拳尺侧以中等力量捶击心前区3～5次。

②胸外心脏挤压术。心脏位于胸骨和脊柱胸椎之间，在心包的约束下，心脏不易向两侧移动。压迫胸骨下端时，可使压

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力传至心脏使血液排出；当压力解除时，胸骨复位胸腔负压增加，而静脉血回流心脏。通过有节奏地压迫与放松所产生的动、静脉压力差，使血液流入心脏和大血管，能够部分替代心脏的收缩功能，维持一定的血液循环。

方法：病人仰卧在硬板上或地面上，急救者用双手交叉重叠压迫，将手掌根部放在胸骨下端，避开剑突，双手指离开胸壁，肘关节保持垂直不弯，用身体的力量冲击下压胸骨下陷2～3cm，迅速抬手，但不要离开胸壁。每分钟以60～80次为宜。挤压时不要用力过猛，防止肋骨骨折。胸外心脏挤压要作较长时间，不要轻易放弃。注意不要按错位置（不是胸骨的中上部，也不是剑突处）。在进行胸外心脏挤压时，必须密切配合进行口对口的人工呼吸。如一人急救，每挤压心脏7～8次，人工呼吸一次；若两人急救，每挤压心脏5次，人工呼吸一次，操作者要密切配合，操作正规，压力均匀。

（2）呼吸复苏术 ①疏通气道。昏迷病人下领松弛，舌体回缩接触咽后壁， 造成呼吸道阻塞，或有呕吐物、痰液阻塞气道，必须使头部后仰、抬高下领角使下齿槽向上向前移动，除去口腔内异物，使气体容易出入。

②口对口呼吸。进行口对口人工呼吸，在短时间内可维持肺功能正常者的生命，防止缺氧，但救护者应注意避免直接吸入患者呼出的H2S气体，以防止二次中毒。

方法：病人仰卧，面部敷以两层纱布或一层手帕，急救者一手托起病人下领使头后仰，口张开，另一手捏紧病人鼻孔，以防止气体由鼻孔溢出。术者深吸一口气守紧贴病人口部用力吹入，然后立即松开病人鼻孔，以使其胸部和肺自行回缩将气体排出，反复进行，每分钟12次。如吹气时病人胸廓扩张，并能听到肺泡性呼吸音，说明是有效。

③手法人工呼吸。每分钟以l6～20次为宜。 仰卧压胸法。患者仰卧位。背部稍加垫，术者骑跨在病人髋部两侧，双手五指伸开，拇指向内放在胸廓下部，其余四指向外放在胸廓肋骨上，前臂伸直向下，稍向前推压，形成呼气，然后放开双手，利用胸廓弹性恢复原状形成吸气。如此反复进行。

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此法便于观察病人面部表情变化，气体交换量亦接近正常。但必须将舌头拉出，避免舌体后坠阻塞呼吸，伴有胸外伤不宜用此法。

2）现场急救注意事项 （1）在转移中毒人员的过程中要沉着、冷静、迅速，不要强拖硬拉，防止造成骨折。如已有骨折或外伤则要注意包扎和固定。

（2）中毒后应立即实施现场急救，急救过程中要注意中毒人员的保暖。

（3）救护车上应配备吸氧和人工呼吸、心外按摩设备。 6.3个体防护器具 6.3.1常用呼吸器的类型和用途见附表

呼吸器类型和用途表

仪器类型 功能简介 可由使用者背负压缩气瓶，在减压自给式呼吸器 阀的作用下，借助柔性软管供给面具空气。正压能最大限度的阻止毒气进入面罩。 正压式呼吸器 自给式正压呼吸器 由远处的空气瓶或压缩机通过软管供给面罩空气。 自给式呼吸器带有由压缩空气瓶，由该瓶提供空气 I型－由装入带中或背在肩上的空紧急逃生呼吸呼吸器 气瓶通过软管供给空气。正压、首选形式。 II型－透明的塑料面罩在颈部密封。空气瓶中的空气经软管供给。 面罩或口/鼻罩通过软管和滤毒罐（内含H2S吸附剂）连接 可用于H2S浓度高达20000ppm（2%）的环境。由压缩机供给空气，不适合逃生 同上面的正压式呼吸器，但适合逃生。 可用于H2S浓度高达20000ppm（2%）的环境，连续使用时间取决于气瓶容量，适合逃生 应用 I型－持续10～15min，这取决于空气瓶的大小。 II型－持续5～15min，穿戴方便。 仅用于逃生，避免用于下列情形： ○1氧气的体积含量不足21%的大气中 2不能用于钻探、维修等作业 ○滤毒罐式呼吸器

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6.3.2推荐给H2S区域人员的保护标准 H2S区域人员的推荐保护标准 序号 推荐保护标准 （适用安全区、低危区和高危区） 检测仪 配备防毒面具 至少一人佩带呼吸器监护 检测仪 2 打开有H2S的设备 做气体测试 配备防毒面具 至少二人佩带呼吸器监护 （完全减压操作，至少有一人） 泄漏的操作检查 操作员隔离渗漏设备 检测仪 配备防毒面具 至少二人佩带呼吸器监护 检测仪 配备防毒面具 至少二人佩带呼吸器监护 检测仪 配备防毒面具 至少二人佩带呼吸器监护 （如果隔离或气体置换，至少一人） 检测仪 配备防毒面具 至少二人佩带呼吸器监护 工作类型 举例 1 取样和检尺 气体或液体取样 给罐检尺 3 设备泄漏 4 进入低平区域 在油罐码头或管沟、管路工作 通过管束区域接近油罐 5 进入容器或其他区域 进入容器、油罐、及含工艺设备的建筑物或单元，这些设备周围大气含有H2S 6 进入待检无监控区域 进入H2S监测系统的完善性受到质疑的无人平台或生产设备

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