第Ⅰ卷
7.CO2的资源化利用是解决温室效应的重要途径,以下是在一定条件下用NH3捕获CO2生成重要化工产品三聚氰酸的反应:
NH3+CO2
下列有关三聚氰酸的说法正确的是
+H2O
A.分子式为C3H6N3O3B.分子中既含极性键,又含非极性键 C.属于共价化合物D.生成该物质的上述反应为中和反应 【答案】C
【解析】三聚氰酸分子式为C3H3N3O3,分子中只含极性键(碳氮极性键、碳氧极性键和氧氢极性键)。氰酸的结构为HO—C≡N,3个氰酸分子发生加成生成三聚氰酸。本题是用NH3捕获CO2在一定条件下生成三聚氰酸,其过程是:NH3先与CO2发生加成反应生成中间产物氨基甲酸H2N—COOH,3个H2N—COOH失去3个水分子生成三聚氰酸。
8.下列有关Fe2(SO4)3溶液的叙述正确的是
A.该溶液中,K+、Fe2+、C6H5OH、Br可以大量共存
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B.和KI溶液反应的离子方程式:Fe3++2I==Fe2++I2
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C.和Ba(OH)2溶液反应的离子方程式:Fe3++SO42+Ba2++3OH==Fe(OH)3↓+BaSO4↓
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D.1L0.1mol/L该溶液和足量的Zn充分反应,生成11.2gFe 【答案】D
【解析】A选项:Fe3+与C6H5OH反应:Fe3++6C6H5OH==[Fe(OC6H5)6]3+6H+
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B选项:正确的离子方程式为2Fe3++2I==2Fe2++I2
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C选项:正确的离子方程式为2Fe3++3SO42+3Ba2++6OH==2Fe(OH)3↓+3BaSO4↓
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9.为实现实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合理的是 选项 A B C D 实验目的 分离Br2和CCl4混合物 鉴别葡萄糖和蔗糖 实验室制取H2 测定NaOH溶液浓度 主要仪器 分液漏斗、烧杯 试管、烧杯、酒精灯 试管、带导管的橡皮塞 滴定管、锥形瓶、烧杯 试剂 Br2和CCl4混合物、蒸馏水 葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶液 锌粒、稀HNO3 NaOH溶液、0.1000mol/L盐酸 【答案】B
【解析】A选项:Br2和CCl4是两种互溶的液体,Br2和CCl4混合物是溶液,不能通过分液的方法分离。 B选项:葡萄糖是还原性糖(分子中含—CHO),蔗糖是非还原性糖(分子中不含—CHO)。
C选项:实验室制取H2的试剂通常是用锌粒和稀盐酸或稀硫酸,不是稀。锌与稀反应反应通常不能得到H2,而是低价氮的化合物或氮单质。 D选项:缺少酸碱指示剂。
10.臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其反应为:2NO2(g)+O3(g)进行,下列由该反应相关图像作出的判断准确的是
A 升高温度,平衡常数减小 0~3s内,反应速率为:v(NO2)=0.2mol/L B t1时仅加入催化剂,平衡正向移动 C 达平衡时,仅改变x则x为c(O2) D N2O5(g)+O2(g),若反应在恒容密闭容器中
【答案】A
【解析】A选项:该反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小。 B选项:0~3s内,反应速率为:v(NO2)=0.2mol/(L·s) C选项:加入催化剂,反应速率同等程度加快,平衡不移动。
D选项:NO2转化率增大的措施(其它条件不变)有:增大c(O3)、加压(缩小容器容积)、降温、分离出O2或N2O5。
11.室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是 A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)
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B.Na2C2O4溶液:c(OH)==c(H+)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)
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C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)==2c(CO32)+c(OH)
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D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)==c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)
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【答案】B
【解析】A选项:Na2S两级水解,则c(Na+)>c(OH)>c(HS)>c(H2S)。
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B选项:c(OH)==c(H+)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)是Na2C2O4溶液的质子守恒式。
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C选项:Na2CO3溶液的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)==2c(CO32)+c(OH)+c(HCO3)
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D选项:CH3COONa和CaCl2混合溶液电荷守恒式为c(Na+)+2c(Ca2+)+c(H+)==c(CH3COO)+c(OH)+c(Cl);
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CH3COONa和CaCl2混合溶液中有c(Na+)==c(CH3COO)+c(CH3COOH)和2c(Ca2+)==c(Cl),两式相加得:
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c(Na+)+2c(Ca2+)==c(CH3COO)+c(CH3COOH)+c(Cl)。
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12.中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是 选项 A B C D 较强酸制取较弱酸 反应物浓度越大,反应速率越快 结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化 ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 【答案】D
【解析】A选项:HClO见光分解生成盐酸或发生如下反应也生成盐酸:
2HClO+HCHO=CO2↑+2H++2Cl+H2O
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规律 结论 次氯酸溶液无法制取盐酸 常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀,浓中铝片先溶解完 NH3沸点低于PH3 B选项:常温下,Al在浓中钝化。
C选项:NH3分子间存在氢键,分子间作用力较大,沸点比PH3高。
D选项:因为Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),能发生如下反应:ZnS(s)+Cu2+(aq)==CuS(s)+Zn2+(aq)。
13.室温下,在0.2mol/LAl2(SO4)3溶液中,逐滴加入1.0mol/LNaOH溶液,实验测得溶液pH随NaOH溶液体积变化曲线如下图,下列有关说法正确的是
A.a点时,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,离子方程式为:Al3++3OH==Al(OH)3↓
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B.a~b段,溶液pH增大,Al3+浓度不变
C.b~c段,加入的OH主要用于生成Al(OH)3沉淀 D.d点时,Al(OH)3沉淀开始溶解 【答案】C
【解析】A选项:a点时,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,其离子方程式为:Al3++3H2OB选项:溶液pH增大,Al3+浓度减小。
D选项:d点之前的“平缓线”的拐点处Al(OH)3就开始溶解了,d点之后Al(OH)3基本溶解完,此后溶液pH的增大是加入NaOH溶液所引起的。
Al(OH)3+3H+。
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第Ⅱ卷
25.(14分)Na、Cu、O、Si、S、Cl是常见的六种元素。
(1)Na位于元素周期表第_____周期第_____族;S的基态原子核外有____个未成对电子;Si的基态原子核
外电子排布式为____________________。 (2)用“>”或“<”填空:
第一电离能 Si_______S 离子半径 O2_______Na+ —熔点 NaCl______Si 酸性 H2SO4______HClO4 (3)CuCl(s)与O2反应生成CuCl2(s)和一种黑色固体。在25、101kPa下,已知该反应每消耗1molCuCl(s),放热44.4kJ,该反应的热化学方程式是___________________________。
(4)ClO2常用于水的净化,工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。写出该反应的离子方程式,并标出电子转移的方向和数目____________________________________。 【答案】(1)三IA21s22s22p63s23p2 (2)
< (4)2e 2ClO2+Cl2==ClO2+2Cl
26.(16分)
Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略去): OCH3 CH3OH 催化剂 2CH≡CHCH2=CH—C=CH2 B (1)A →B为加成反应,则B的结构简式是______________;BC的反应类型是OCH3 _____。 O 催化剂 (2)H中含有的官能团名称是____________;F的名称(系统命名)__________________。 3 CHA CH3 C (3)E→F的化学方程式是__________________________________________________。 COOCH2CH3 COOCH2CH3 COCH3CH2OH (4)TMOB是H1个吸收峰;②2 的同分异构体,具有下列结构特征:①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有CH3C≡CH CH3C≡CCOOCH2CH3 E 一定条件 )。TMOB浓H2SO4 存在甲氧基(CH3O—的结构简式是____________________。 D G (5)下列说法正确的是________________。 F H a.A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b.D和F中均含有2个π键 c.1molG完全燃烧生成7molH2Od.H能发生加成、取代反应 【答案】(16分)(1)CH2=CH—C≡CH加成 (2)碳碳双键羰基酯基2-丁炔酸乙酯
(3)CH3C≡CCOOH+CH3CH2OH(4)OCH3 —C—OCH3
OCH3(5)ad
【解析】合成路线中涉及了多个加成反应:
AB: BC:
CH2=CH—C≡CH+CH3OH DE:
催化剂 OCH3 CH2=CH—C=CH2 催化剂 2CH≡CHCH2=CH—C≡CH
浓H2SO4
△
CH3C≡CCOOCH2CH3+H2O
——
—
> < < (3)4CuCl(s)+O2(g)==2CuCl2(s)+2CuO(s)△H=—177.6kJ/mol
一定条件 CH3C≡CH+O=C=OCH3C≡C—COOH OCH3 CH3 COOCH2CH3 EF是酯化反应。C和F生成G是烯炔加成成环(环加成): CH3CH2COOCH2
CC—OCH3 CCH CH3CH2
GH是在HI作用下先生成烯醇,烯醇重排生成H: OCH3 OHCH3 COOCH2CH3 O CH3 COOCH2CH3 HI 无水乙醚 CH3 COOCH2CH3
分子重排第(4)题H分子中有10个碳原子3个氧原子不饱和度Ω=4 ,而TMOB分子中含有苯环(Ω=4)且核磁共振氢谱只有1个吸收峰就是CH3O—中氢的吸收峰,除去苯环的6个碳原子,还有4个碳原子和3个氧原子,所以HMOB分子中还含有3个—OCH3。HMOB的结构: OCH3
—C—OCH3 OCH3
第(5)题b选项:F分子中含1个—C≡C—和1个酯基,分子中含3个π键。 c选项:G的分子式为C11H16O3即完全燃烧生成8molH2O。 27.(14分)
LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5为原料,低温反应制备LiPF6,其流程如下: 滤液 已知:HCl的沸点是—85.0℃,HF的沸点是19.5℃。 LiHF2 ④ ① LiPF6(s)、HF(l) LiF(s) (1)第①步反应中无水HF 的作用是____________、_____________。反应设备不能用玻璃材质的原因无水HF(l) 饱和溶液LiPF6产品 ③ 是________________(用化学方程式表示)。无水HF有腐蚀性和毒性,工厂安全手册提示:如果不小心将反应 HF沾到皮肤上,可立即用2%的_______溶液冲洗。② 尾气(HF,HCl) (2)该流程需在无水条件下进行,第③步反应中PFPF5水解的化学5极易水解,其产物为两种酸,写出PF5(g)、HCl(g) PCl5(s) 无水HF(l) 方程式:________________________________________。 ⑤ (3)第④步分离采用的方法是_______;第⑤步分离尾气中HF、HCl采用的方法是____ HF循环使用 HCl用水吸收 ________。 (4)LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品wg,测得Li的物质的量为nmol,则该样品中LiPF6的物质的量为_______mol(用含w、n的代数式表示)。 【答案】(14分)
(1)反应物溶剂SiO2+4HF==SiF4↑+2H2ONaHCO3 (2)PF5+4H2O==H3PO4+5HF (3)过滤冷凝 (4)(w—26n)/126
【解析】题给的生产流程除了用水吸收HCl外,其它流程均是在非水状态下进行的。因此LiHF2的饱和溶液是LiF(s)溶于无水HF(l)中所得到的溶液,这里无水HF(l)不仅是反应物而且是溶剂。分离LiPF6(s)和HF(l)的混合物最佳方法应是蒸馏,但第④步题给分离后的“滤液”暗示分离的方法是过滤,第⑤步分离尾气中HF、HCl应是根据其沸点通过冷却液化分离出HF,然后用水吸收HCl。
(4)根据质量守恒,有:152g·mol1n(LiPF6)+26g·mol1n(LiF)==wg
—
—
根据Li守恒,有:n(LiPF6)+n(LiF)==nmol
解得:n(LiPF6)=(w—26n)/126 28.(14分)
某研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐蚀类型的影响因素,将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部,塞上瓶塞(如图1)。从胶头滴管中滴入几滴醋酸溶液,同器中压强变化。
(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格): 编号 ① ② ③ 实验目的 为以下实验作参考 醋酸浓度的影响 碳粉/g 0.5 0.5 0.2 2.0 铁粉/g 2.0 醋酸/% 90 36 90 强明显小时测量容
(2)编号①实验测得容器中压强随时间变化如图2。t2时,容器中压
于起始压强,其原因是铁发生了_______腐蚀,请在图3中用箭头标出发生该腐蚀时电子流动方向;此时,碳粉表面发生了_________(填“氧化”或“还原”)反应,其电极反应式是_____________________________。
(3)该小组对图2中0~t1时压强变大的原因提出了如下假设,请你完成假设二: 假设一:发生析氢腐蚀产生了气体; 假设二:______________________; ……
(4)为验证假设一,某同学设计了检验收集的气体中是否含有H2的方案。请你再设计一个实验方案验证假设一,写出实验步骤和结论。
实验步骤和结论(不要求写具体操作过程) 【答案】(1) 编号 ② ③ (2)吸氧
还原2H2O+O2+4e==4OH (3)反应放热,温度升高 (4) 实验步骤和结论(不要求写具体操作过程) 1.药品用量和操作同编号①实验(多孔橡皮塞增加带止水夹的进、出导管); 25.(14分) 2.通入氩气排净瓶内空气; (1)三IA21s22s22p63s23p2 3.滴入醋酸溶液,同时测量瓶内压强变化(也可测温度变化、检验Fe2+等)。 (2) 若瓶内压强增大,假设一成立。否则假设一不成立。 < (4)2e 2ClO2+Cl2==ClO2+2Cl
26.(16分)
(1)CH2=CH—C≡CH加成
(2)碳碳双键羰基酯基2-丁炔酸乙酯
(3)CH3C≡CCOOH+CH3CH2OH(4)OCH3 —C—OCH3
OCH3
(5)ad 27.(14分)
(1)反应物溶剂SiO2+4HF==SiF4↑+2H2ONaHCO3 (2)PF5+4H2O==H3PO4+5HF (3)过滤冷凝 (4)(w—26n)/126 28.(14分) (1)
编号 ② ③ (2)吸氧
还原2H2O+O2+4e==4OH (3)反应放热,温度升高 (4) 实验步骤和结论(不要求写具体操作过程) 1.药品用量和操作同编号①实验(多孔橡皮塞增加带止水夹的进、出导管); 2.通入氩气排净瓶内空气; —
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实验目的 碳粉含量的影响 碳粉/g 铁粉/g 2.0 醋酸/% 2014年理综化学试题第Ⅱ卷答案 > < < (3)4CuCl(s)+O2(g)==2CuCl2(s)+2CuO(s)△H=—177.6kJ/mol
浓H2SO4
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CH3C≡CCOOCH2CH3+H2O
实验目的 碳粉含量的影响 碳粉/g 铁粉/g 2.0 醋酸/%
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