危险化学品分类储存安全分析

维普资讯 http://www.cqvip.com 湖南有色金属　．　第２２卷第３期　５０　ＨＵＮＡＮ　ＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳ　ＭＥＴＡＬＳ　２００６年６月　危险化学品分类储存安全分析　黄　斌　（湖南有色金属研究院，湖南长沙４ｌ００１５）　摘要：文章通过一个新建工程实例的分析，阐述了危险化学品应如何分类储存以及在工程设计、　建设和将来的仓储管理中应采取的安全措施。　关键词：危险化学品；分类储存；工程安全设计　中图分类号：Ｘ４５　文献标识码：Ａ　文章编号：ｌ００３—５５４０（２００６）０３—００５０—０４　由于近年来危险化学品的各种事故频发，因此　安全地储存多种危险化学品。　国家对危险化学品生产企业实行了生产、经营许可　某工厂进行化学药剂的生产，在生产过程中要　证制度，储存较多危险化学品的单位除了经营危险　使用一些危险化学品，日常使用量不大，但品种有ｌ３　化学品的企业之外，还有很多企业在生产中使用危　种，其中有氟化铵、甲酸、氢氟酸、氢氧化钾、试剂硝　险化学品作为生产原料，在笔者近年来所接触到的　酸、试剂盐酸、硝酸镍、硝酸钴、硝酸钇、乙二胺、四乙　一些中小型企业中，对一些使用量不大，但又经常使　基氢氧化铵、正丁胺、硝酸钡等，现在计划新建一个　用危险化学品的厂家，有的企业对它们的各种危害　危险化学品库房，库房面积约有５００　ｍ　，建设为２０　因素认识不足，在品种较多的情况下，存在禁忌物混　ｍ　ｘ　２５　ｍ的长方形库房。　存、储存地点不当的现象，在储存管理上存在着不少　１．１　工程地理位置分析　漏洞，从而埋下了事故的隐患。　首先要对工程所在地的位置进行分析，看工程　一　ｌ９９３年８月５日，深圳清水河危险化学品仓库　是否适合在这里建设，以及建成后周围环境对它的　发生特大火灾，并导致连续爆炸，事故导致ｌ５人丧　影响以及发生事故状态下它对周围环境的影响。通　生、８００多人死伤，３．９万ｍ　建筑物毁坏、直接经济　过分析，可以知道应该采取哪些措施进行防范，在设　损失２．５亿元。火灾原因是过硫酸铵与硫化碱混　计时加进去，以避免工程建成后再去改造。　存，引起过硫酸铵发热起火，进而引发其它危险化学　在国家标准ＧＢ１８２６５—２０００（（危险化学品经营　品火灾造成的。而更深层的原因是随着城市建设的　企业开业条件和技术要求》中明确指出了“危险化学　发展，仓库所在地已逐渐变成城市繁华区域，不再适　品仓库按其使用性质和经营规模分为三种类型：大　合储存危险化学品。　型仓库（库房或货场总面大于９　０００　ｍ　）；中型仓库　１工程案例分析　（库房或货场总面积在５５０～９　０００　ｍ　之问）；小型仓　库（库房或货场总面积小于５５０　ｍ　）。大中型危险化　深圳清水河危险化学品仓库有３　０００　ｍ　，属于　学品仓库应与周围公共建筑物、交通干线（公路、铁　大中型仓库，根据国家标准ＧＢｌ８２６５—２０００（（危险化　路、水路）、工矿企业等距离至少保持ｌ　０００　ｍ；由于　学品经营企业开业条件和技术要求》中规定，库房或　新建仓库面积约为５００　ｍ　，因此这个仓库属于小型　货场总面积小于５５０　ｍ　属于小型仓库，而一般的中　危险化学品仓库的范畴，它不象大中型危险化学品　小型企业生产用储存危险化学品的库房只有几百平　仓库那样对周围的安全距离要求那么高，与周围安　方米，甚至更小，只有几十平方米，因此大多都属于　全距离的要求主要按照ＧＢＪ１６—８７（２００１年版）《建　小型危险化学品仓库。下面以一个中型企业为例进　筑设计防火规范》来确定。通过具体的工程分析，发　行分析，小型仓库应采取什么样的措施和步骤才能　现这个仓库新建化学品库房位于厂区原有的化工库　车间附近空地，拟建库房南边１６　ｍ为液氨储罐区，　作者简介：黄斌（１９７２一），女，工程师，主要从事环境工程设计及安全　北边２０　ｍ外为正在新建的厂房施工工地，西边ｌ５　ｍ　评价工作。　外为花园绿地，再过去就是办公住宅区，东边１８　ｍ　维普资讯 http://www.cqvip.com 第３期　黄　斌：危险化学品分类储存安全分析　５　ｌ　外为普通化学品溶液罐区，但东边的化学品溶液罐　区地势比拟建库房场地大约高ｌ　Ｉ１１左右。在拟建库　房西、北方向新建道路，与化］一库内原有道路相连　接。可通消防车。这个地点的安全距离基本都能符　合国家标准的要求，但因场地东北向有一定的高差，　因此无法设环形消防车道，同时库房离西北向的道　路最近距离只有３　Ｉ１１左右，而国家标准所要求的距　离为５　Ｉ１１，防护距离有所不足。在综合考虑了各方面　情况后，决定将２０　Ｉ１１×２５　Ｉ１１的建设规格改为ｌ　８　Ｉ１１　×２８　Ｉ１１，整个库房向东加Ｋ　３　Ｉ１１，从北向压缩２　ＦＩＩ，从　而保证与道路的安全距离，另外由于无法设环形通　道，除了从南边的主要通道进车外，还将北边与新建　厂房之间的围墙改为可通消防车的铁门，这样就保　证了消防车可从两个方向进ｍ，发生事故时不至于　发生拥堵现象。　１．２危险化学品分类　要进行科学的储存首先要将危险化学品进行分　类，根据《危险化学品名录》所查到的危险货物号，将　所有的危险化学品进行分类。分类如下：（１）毒害　品：氟化铵；（２）氧化剂：硝酸镍、硝酸钴、硝酸钇、硝　酸钡；（３）酸性腐蚀品：氢氟酸、盐酸、硝酸；（４）碱性　腐蚀品：氢氧化钾、四乙基氢氧化铵、乙二胺；（５）易　燃液体：正丁胺。　１．３危险化学品特性分析　第二步要查出所有危险化学品的危险特性，相　关消防知识及中毒救援和各种预防措施，为存放时　应采取哪些安全措施做好准备；卜述各种危险化学　品的危险特性在这里就不一一描述　，主要将要特　别注意的事项说明一下。酸性腐蚀品和碱性腐蚀品　相互为禁忌物，混在一起会发生剧烈反应，所以必须　分开；有机易燃液体在分类中虽然只有正丁胺，但乙　二胺和甲酸也属于易燃液体，其中甲酸虽然属于易　燃物质，但它的闪点较高，火灾危险性为丙类，因此　它的燃爆危害性相对来说要低一一些：而正丁胺的火　灾危险性为甲类，乙二胺的火灾危险性为乙类，因此　在消防方面也应特别注意。正丁胺和乙二胺除了易　燃之外，还属于碱性物质，［天Ｉ此遇到酸性物质和强氧　化剂也会发生反应，因此必须与氧化剂和酸性物质　分开储存。　根据ＧＢｌ５２５８一ｌ９９９《化学品安全标签编写规　定》和《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意　见》（安监管协调字［２００４］５６号）规定，有毒物质按　ＬＤ　。分为剧毒品、有毒品和有害品三种，在所储存的　ｌ　３种危险化学品中没有剧毒品，有毒品有２种，为氟　化铵和氢氟酸，有７种为有害品，还有４种危险化学　品没有毒性。　这里要注意的是氢氟酸，它虽然属　于有毒品，但它的毒性指标是以氟化氢气体为依据　的，而在一般情况下，氢氟酸作为商品是以氟化氢水　溶液的形式出售的，它虽然有一定的挥发性但毕竟　没有氟化氢气体的毒害程度大　但由于卫生部２００３　年颁布的《高毒物品目录》中把氢氟酸和氟化氢列为　唰一种物质，因此在毒性的分类上还是应该把氟化　氢的毒性指标作为氢氟酸的毒性依据。　１．４危险化学品分区储存　通过以上对危险化学品各种特性的了解及《毒　害性商品储藏养护技术条件》、《腐蚀性商品储藏养　护技术条件》、《易燃易爆性商品储藏养护技术条　件》、《危险化学品储存通则》的相关规定，确定哪些　物质可以放在一起，哪些物质必须隔离储存，可以进　行如下分类储存方式：　毒害品氟化铵与无机氧化剂可以进行分区分类　储存，同时氧化剂中的硝酸钴、硝酸钇、硝酸钡也有　一定的毒性，而且所储存的氧化剂与氟化铵性质并　不瓦相抵触，因此，这五种物质可以同库贮存　酸性腐蚀品氢氟酸、盐酸、硝酸、甲酸与其它种　类的危险化学品均可发生反应，因此不可以混存，应　单独分库贮存：　碱性腐蚀品中氢氧化钾、四乙基氢氧化铵与乙　二胺在条件许可时尽量单独贮存，当场地不够且日　常储存量较少时，可以与易燃液体正丁胺同库贮存，　但要做好隔离措施。　易燃液体由于储存要求的条件较高，建议单独　分库与其它危险化学品隔离贮存，当须与碱性腐蚀　品同库贮存时必须做好隔离措施。　综Ｉ　所述，这个小型危险化学品仓库最少可分　为三个区，易燃液体和碱性腐蚀品库房内由于有正　丁胺和乙二胺，在储存过程中存在火灾爆炸的危险，　此这个库区的危险程度最大；其次是酸性腐蚀品　库区，由于储存的都是腐蚀性较强的酸，特别是氢氟　酸，不仅有较强的腐蚀性，而且也有一定的毒性，在　储运过程中要注意小心谨慎，不能打破包装使其泄　漏；毒害品与无机氧化剂库区因为储存的都是固体　物质，相对来说危险程度较低。　１．５　火灾爆炸危险程度分析　为了量化易燃液体发生火灾爆炸的危险程度，　可以用道（Ｄｏｗ）氏火灾爆炸危险指数法第七版来对　维普资讯 http://www.cqvip.com ５２　湖南有色金属　第２２卷　易燃液体的实际潜在火灾、爆炸危险性进行分析。　现将数据列于表１、表２、表３、表４。　仓库中火灾爆炸危险物料：正丁胺、乙二胺、甲酸。　物质系数（ＭＦ）：正丁胺：１６；乙二胺：１０；甲酸：１０。　表１　危险化学品仓库一般工艺危险系数表Ｆ１　表２　危险化学品仓库特殊工艺危险系数表Ｆ２　项目　簧譬　蓄　ｊ　注：（１）无危险时系数用０．Ｏ０；（２）仓库中易燃物质的重量（ｋｇ　ｘ　１０　）　正丁胺：３　０００；乙二胺：１　０００；甲酸：１　０００；（３）物质燃料热Ｈｃ　（Ｂｔｕ．１一。ｘ　１０　）正丁胺：１６．３；乙二胺：１２．４；甲酸：３．０。（４）表中　的图与取值依据见煤炭工业出版社２００４年出版的《安全评价》中　对道化学七版中的评价方法介绍。　表３　危险化学品仓库火灾爆炸指数汇总表　表４　ＤＯＷ火灾、爆炸指数分级表　ＤＯＷ火灾、爆炸指数Ｆ和Ｅ１　危险程度分类　１～６０　最轻　６１—９６　较轻　９７～ｌ２７　中等　１２８—１５８　很大　≥１５９　非常大　从火灾、爆炸指数分级表中可以看出，仓库中储　存正丁胺的危险程度为中等，乙二胺和甲酸的危险　程度为最轻。因此在安全措施上要重点防范正丁胺　发生火灾爆炸。　１．６工程安全措施　建议仓库在安全上应采取下列措施：　１．危险化学品库房应建有事故状态下的清净下　水排放收集系统，一旦出现泄漏事故，可以及时对事　故状态下含有毒、腐蚀性危险化学品的消防水，冲洗　水等进行收集后处理，不至于外排。设计中可在库　房中设置地沟，能将泄漏的液体引至蓄液池，地沟的　地面斜度不应小于１％，室外排放沟和蓄液池的体积　应能容纳最大贮罐所有的物料加上第二大贮罐１０％　物料以及消防水１　ｈ的喷洒量。　２．在存放易燃液体正丁胺和碱性腐蚀品的房　问，由于有正丁胺和乙二胺的存在，因此照明灯具、　开关、运输工具、通风设备及其它电气设备必须选用　防爆电气设备，室内须设火灾和烟雾报警系统，消防　系统宜设自动泡沫灭火系统。在存放其它危险化学　品的库区可选择水雾灭火系统。　３．库内在固定方便的地方配备与毒害品性质适　应的消防器材、报警装置和急救药箱，同时仓库内应　装设有冲手、洗眼设施。　４．在酸性腐蚀品库房和碱性腐蚀品库房中的各　种电气设备、消防喷头都要采取防腐蚀措施，同时地　面和墙面都要刷防腐蚀涂料。　５．在每种危险化学品区域内，应设置标志，标明　危险特性、消防灭火方式、禁忌物，及各种注意事项　等，方便人员操作以及安全管理。　２　结　论　通过对工程实例的分析说明危险化学品在进行　储存时，只要在建设时注意安全方面的设计和安装，　管理上一方面对员工进行系统化的教育；另一方面　制定好各种安全管理制度和操作规程，配备好各种　防护器材，是完全有可能预防事故发生，也完全有可　维普资讯 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第３期　黄　斌：危险化学品分类储存安全分析　５３　能把事故消灭在萌芽阶段，而不至于发生象深圳清　２　ＧＢ１７９１４　１９９９，易燃易爆性商品储藏养护技术条件［Ｓ］．　水河仓库那样的悲剧。　ｆ　３　ＧＢ１７９１５　１９９９，腐蚀性商品储藏养护技术条件［Ｓ］．　ｌ４　Ｊ　ＣＢ１７９１６　１９９９，毒害性商品储藏养护技术条件［Ｓ］．　参考文献　ｌ５　ＧＢ１８２６５　２０００，危险化学品经营企业开业条件和技术要求［Ｓ　［１］　国家安全生产监督管理局．安全评价［Ｍ：．北京：煤炭工业出　版社，２００４．　收稿日期：２００６—０３—０５　Ｓａｆｅｔｙ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｎ　Ｄａｎｇｅｒｏｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ　Ｓｔｏｒａｇｅ　ＨＵＡＮＧ　Ｂｉｎ　（Ｈｕｎａｎ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌｓ，Ｃｈａｎｇｓｈａ　４　１　００　１　５，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ａｒｔｉｃｌｅ　ｅｘｐｏｕｎｄ　ｈｏｗ　ｔｏ　ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｄａｎｇｅｒｏｕｓ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｒｏｊｅｃｔ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｔａｋｅ　ｗｈａｔ　ｓａｆｅｔｙ　ｓｅｒｖｉｃｅ　ｔｈａｔ　ｉｎ　ｄｅｓｉｇｎ，ｉｎ　ｂｕｉｌｄ　ａｎｄ　ｉｎ　ｄａｎｇｅｒｏｕｓ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ｍａｎａｇｅ　ａｆｔｅｒ　ｔｈｅ　ｐｒｏｊｅｃｔ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｃｏｍｐｌｅｔｅｄ　ｂｙ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ａｎ　ｎｅｗ　ｐｒｏｊｅｃｔ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｄａｎｇｅｒｏｕｓ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ　ｓｔｏｒａｇｅ；ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｓａｆｅｔｙ　ｄｅｓｉｇｎ　雾　｛　；　；　（上接第２４页）　原有的锌、铟冶炼流程。中浸渣高温还原挥发可以　业大学出版社，１９９６．　得到较高的铟、锌挥发率，挥发物也有很高的浸出　［２］　株洲冶炼厂．锌的湿法冶炼［Ｍ］．长沙：湖南人民出版社　率。试验结果表明：还原剂加入比例为１５％～２０％，　１９７　３．　［３　邱竹贤．有色金属冶金学［Ｍ］．北京：冶金【业出版社，１９８７　还原温度１　２５０　，进料速度５　ｋｇ／ｈ，锌的挥发率超　［４　Ｍｉｌｎｅｒ　Ｅ　Ｆ，Ｐｅｒｒｉ　Ｒ．Ｒｅｃｏｖｅｒｖ　ｏｆ　ｉｎｄｉｕｍ　ａｎｄ　ｔｉｎ［Ｐ　．ＣａｎａｄｉａＩ１　过９５％，铟的挥发率超过９７％。挥发物经酸浸后　Ｐａｔｅｎｔ：ＣＡ　ｌ２ｌ４０４５．１９８６．　锌、铟浸出率分别达到９８．５３％，９３．３８％。锌、铟的　［５　Ａｌｆａｎｔａｚｉ　Ａ　Ｍ，Ｍ　ｏｓｋａｌｙｋ　Ｒ　Ｒ．Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｏｆ　ｉｎｄｉｕｍ：ａ　ｒｅｖｉｅｗ［Ｊｊ．　总回收率得到了极大的提高。　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００３，１６：６８７—６９４．　参考文献：　收稿日期：２００６—０３—２０　［１］　陈志飞，沈湘黔，宁顺明，等．锌铟实用冶金［Ｍ］．长沙：中南工　Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ　Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　Ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｚｉｎｃ　ａｎｄ　Ｉｎｄｉｕｍ　ＴＡＯ　Ｚｈｅｎｇ—ｘｉｕ　，ＴＡＮＧ　Ｙａｏ—ｗｅｎ　（１．Ｇａｎｇｘｉ　Ｈｕａｘｉ　Ｇｒｏｕｐ　Ｃｏｒｐ．，Ｌｉｕｚｈｏｕ　５４６１　１５，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｍ　ｍｉｔｔｅｅ　ｏｆ　Ｍａｎｇａｎｅｓｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ　４　１　０００６，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｄｉｕｍ　ｉｓ　ｖｅｒｙ　ｒａｒｅ　ａｎｄ　ｓｅｌｄｏｍ　ｅｘｉｓｔ　ａｌｏｎｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｅａｒｔｈ，ｍｏｓｔｌｙ　ｉｔ　ｅｘｉｓｔ　ｉｎ　Ｚｉｎｃ、Ｌｅａｄ　ａｎｄ　Ｔｉｎ　ｏｒｅ　ｄｅ—　ｐｏｓｉｔｓ．Ｕｓｕａｌｌｙ，ｔｈｅｒｅ　ａｒｅ　ｔＷ０　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｔｏ　ｅｘｔｒａｃｔ　Ｔｎｄｉｕｍ　ｆｒｏｍ　Ｚｉｎｃ　ｏｒｅ，ｔｈｉｓ　ｓｔｕｄｖ　ｗａｎｔ　ｔｏ　ｒｅｄｕｃｅ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ａｎｄ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｉｎｄｉｕｍ．Ｆｉｒｓｔｌｙ，ｒａｗ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｒｅ　ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ　ｌｅａｃｈｉｎｇ，ａｆｔｅｒ　ｆｉｌｔｅｒｅｄ　ｔｈｅ　ｓｌｕｒｒｙ，　ａｄｄｅｄ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ，ｔｈｅｎ　ｐａｌｌｅｔｉｚｉｎｇ，ｄｒｙｉｎｇ，ｖｏｌａｔｉｌｉｚｉｎｇ　ｒｏａｓｔ　ｐｅｌｌｅｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒｏｔａｒｙ　ｋｉｌｎ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ａｒｅ：ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｉｓ　１５％～２０％ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｗｅｉｇｈｔ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｓ　１　２５０　ｏＣ．　ｖｅｌｏｃｉｔｙ　ｏｆ　ａｄｄｉｎｇ　ｐｅｌｌｅｔｓ　ｉｓ　５　ｋｇ／ｈ．ｔｈｅ　ｖｏｌａｔｉｌｉｚｉｎｇ　ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｉｎｄｉｕ　ｍ　ｉｓ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　９７％ａｎｄ　ｔｈａｔ　ｏｆ　Ｚｉｎｃ　ｉｓ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　９５％，ｔｈｅ　ａｃｉｄｉｃ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｉｎｄｉｃａｔｅｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｚｉｎｃ　ｉｓ　９８．５３％ａｎｄ　ｔｈａｔ　ｏｆ　Ｉｎｄｉｕｍ　ｉＳ　９３．３８％．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈＯＷ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ　ｏｆ　Ｉｎｄｉｕｍ　ａｎｄ　Ｚｉｎｃ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｇｒｅａｔｌｖ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ；ｐａｌｌｅｔｉｚｉｎｇ；ｒｏｔａｒｙ　ｋｉｌｎ；ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ；ｖｏｌａｔｉｌｉｚｉｎｇ　ｒａｔｅ