腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯及其制备方法和应用[发明专利]

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 CN 106084200 A(43)申请公布日 2016.11.09

(21)申请号 201610428120.0(22)申请日 2016.06.16

(71)申请人 常熟耐素生物材料科技有限公司

地址 215500 江苏省苏州市常熟新材料产

业园盛虞大道26号(72)发明人 戴志成　刘骥　顾斌　(51)Int.Cl.

C08G 65/28(2006.01)C08G 65/332(2006.01)

权利要求书1页 说明书3页

()发明名称

腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯及其制备方法和应用(57)摘要

本发明公开的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯，其至少包含如下结构式(1)的成分，其中：-R1为C15H25、C15H27、C15H29或C15H31的直链烃结构；-m为1-5。本发明还公开了该腰果酚聚氧乙烯醚醋酸

酯的制备方法和应用。

CN 106084200 ACN 106084200 A

权　利　要　求　书

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1.腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯，其特征在于，至少包含如下结构式(1)的成分：

其中：

-R1为C15H25、C15H27、C15H29或C15H31的直链烃结构；-m为1-5。

2.权利要求1所述的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)腰果酚聚氧乙烯醚的合成

取精制的腰果酚投入高压反应器内，加入催化剂，进行氮气置换，氮气置换时，真空度≥-0.095MPa，置换压力至0.15MPa～0.25MPa；氮气置换完毕后，升温至110℃～130℃进行脱水，脱水完毕后，升温至135℃～160℃，加环氧乙烷进行环氧化反应，加成反应的温度控制在130℃～190℃，压力控制在0.3MPa以下，待加成反应完成，降温至65℃～75℃，然后加入适量有机中和剂中和至pH值至5.0～8.0，得到腰果酚聚氧乙烯醚；

(2)腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯的合成

取一定量步骤(1)制备的腰果酚聚氧乙烯醚投入到反应器中，通入氮气置换，升温脱水；脱水合格后，降温至60℃，加入一定量醋酸酐，升温到70-120℃反应3-6小时；降温至40-60℃，加入一定量的去离子水，搅拌20分钟，静置分离出醋酸溶液后，得腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、月桂醇钠、异丙醇钠、氢氧化钡中的任意一种或两种以上的混合物。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的有机中和剂为甲酸、乙酸、乳酸、草酸中的一种或两种以上混合物。

5.权利要求1所述的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯在制备增塑剂中的应用。

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说　明　书

腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯及其制备方法和应用

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技术领域

[0001]本发明涉及表面活性剂技术领域，特别涉及腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯及其制备方法和应用。

背景技术

[0002]塑化剂(增塑剂)是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类(PAEs phthalates)，其种类繁多，最常见的品种是DEHP(商业名称DOP)。DEHP化学名邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯，是一种无色、无味液体，工业上应用广泛。

[0003]目前国内外还没有腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯作为酯类环保增塑剂相关报道。发明内容

[0004]本发明所要解决的技术问题之一在于提供一种腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯，以代替目前使用比较普遍的邻苯二甲酸类增塑剂。

[0005]本发明所要解决的技术问题之二在于提供上述腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯的制备方法。

[0006]本发明所要解决的技术问题之三在于提供上述腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯的应用。[0007]作为本发明第一方面的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯，其特征在于，至少包含如下结构式(1)的成分：

[0008]

[0009][0010]

其中：

[0011]-R1为C15H25、C15H27、C15H29或C15H31的直链烃结构；[0012]-m为1-5。

[0013]作为本发明的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：[0014](1)腰果酚聚氧乙烯醚的合成

[0015]取精制的腰果酚投入高压反应器内，加入催化剂，进行氮气置换，氮气置换时，真空度≥-0.095MPa，置换压力至0.15MPa～0.25MPa；氮气置换完毕后，升温至110℃～130℃进行脱水，脱水完毕后，升温至135℃～160℃，加环氧乙烷进行环氧化反应，加成反应的温度控制在130℃～190℃，压力控制在0.3MPa以下，待加成反应完成，降温至65℃～75℃，然后加入适量有机中和剂中和至pH值至5.0～8.0，得到腰果酚聚氧乙烯醚；[0016](2)腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯的合成

[0017]取一定量步骤(1)制备的腰果酚聚氧乙烯醚投入到反应器中，通入氮气置换，升温

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说　明　书

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脱水；脱水合格后，降温至60℃，加入一定量醋酸酐，升温到70-120℃反应3-6小时；降温至40-60℃，加入一定量的去离子水，搅拌20分钟，静置分离出醋酸溶液后，得腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯。

[0018]在本发明的一个优选实施中，所述步骤(1)中的催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、月桂醇钠、异丙醇钠、氢氧化钡中的任意一种或两种以上的混合物。[0019]在本发明的一个优选实施中，所述步骤(1)中的有机中和剂为甲酸、乙酸、乳酸、草酸中的一种或两种以上混合物。

[0020]作为本发明第三方面的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯在制备增塑剂中的应用，以代替目前使用比较普遍的邻苯二甲酸类增塑剂。本发明腰果酚聚氧乙烯醚醋酸酯增塑剂属于一种环保型增塑剂。

具体实施方式

[0021]以下结合具体实施例来详细描述本发明，但是下述实施例仅是对本发明的描述，并不构成对本发明权利要求保护范围的。[0022]实施例：[0023]实施例1

[0024]取精制的腰果酚300g投入高压反应器内，加入50％氢氧化钾溶液0.6g，进行氮气置换，真空度≥-0.095MPa，置换压力至0.15MPa～0.25MPa，氮气置换完毕后，升温至110℃～130℃进行脱水。脱水完毕后，升温至135℃～160℃，加环氧乙烷44g进行环氧化反应，加成反应的温度控制在130℃～190℃，压力控制在0.3MPa以下，待加成反应完成，降温至65℃～75℃，加入醋酸0.33g中和至pH值至5.0～8.0，得腰果酚聚氧乙烯醚。将腰果酚聚氧乙烯醚到转酯化反应器中，通入氮气置换，升温脱水。脱水合格后，降温至60℃，加入醋酸酐108g，升温到70-120℃反应3-6小时。降温至40-60℃，加入离子水300g，搅拌20分钟，静置分离出醋酸溶液后，得腰果酚(植物多烯酚)聚氧乙烯醚醋酸酯。[0025]实施例2

[0026]取精制的腰果酚300g投入高压反应器内，加入50％氢氧化钾溶液0.6g，进行氮气置换，真空度≥-0.095MPa，置换压力至0.15MPa～0.25MPa；氮气置换完毕后，升温至110℃～130℃进行脱水，脱水完毕后，升温至135℃～160℃，加环氧乙烷88g进行环氧化反应，加成反应的温度控制在130℃～190℃，压力控制在0.3MPa以下，待加成反应完成，降温至65℃～75℃，加入醋酸0.33g中和至pH值至5.0～8.0，得腰果酚聚氧乙烯醚。将腰果酚聚氧乙烯醚到转酯化反应器中，通入氮气置换，升温脱水。脱水合格后，降温至60℃，加入醋酸酐108g，升温到70-120℃反应3-6小时。降温至40-60℃，加入离子水300g，搅拌20分钟，静置分离出醋酸溶液后，得腰果酚(植物多烯酚)聚氧乙烯醚醋酸酯。[0027]实施例3

[0028]取精制的腰果酚300g投入高压反应器内，加入50％氢氧化钾溶液0.6g，进行氮气置换，真空度≥-0.095MPa，置换压力至0.15MPa～0.25MPa；氮气置换完毕后，升温至110℃～130℃进行脱水，脱水完毕后，升温至135℃～160℃，加环氧乙烷88g进行环氧化反应，加成反应的温度控制在130℃～190℃，压力控制在0.3MPa以下，待加成反应完成，降温至65℃～75℃，加入醋酸0.33g中和至pH值至5.0～8.0，得腰果酚聚氧乙烯醚。将腰果酚聚氧乙烯

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醚到转酯化反应器中，通入氮气置换，升温脱水。脱水合格后，降温至60℃，加入醋酸酐108g，升温到70-120℃反应3-6小时。降温至40-60℃，加入离子水300g，搅拌20分钟，静置分离出醋酸溶液后，得腰果酚(植物多烯酚)聚氧乙烯醚醋酸酯。

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