酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛的影响因素研究

清洗世界

Cleaning World

第35卷第2期

2019年2月

酚试剂分光光度法测定室内空气中

甲醛的影响因素研究

邵小娟，李开熹

（葛洲坝集团试验检测有限公司，湖北 宜昌 443002）

摘要：酚试剂分光光度法是GB/T 18204.2-2014里室内空气中甲醛检测的主要分析方法，本文对该方法的采样部分、环境标准样品的稀释方法和试验部分进行了较为全面的阐述，采样设备、稀释方法、气体样品制备、试验过程应注意的问题对检测结果的影响。

关键词：甲醛；酚试剂；分光光度法；气体样品制备；采样；稀释方法中图分类号：O657 文献标识码：A

生活中对人体造成伤害的甲醛，可以说无处不在。涉及的物品包括家具、木地板；童装、免烫衬衫；快餐面、米粉；水泡鱿鱼 、海参、牛百叶、虾仁；甚至小汽车。不难看出，衣、食、住、行——我们生活最重要的四件事，甲醛竟然全部染指了，无处不在的甲醛让人忧心忡忡。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，将甲醛放在一类致癌物列表中。甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用。甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。室内空气污染比室外高5~10倍，污染物多达500多种。室内空气污染已成为多种疾病的诱因，而甲醛是造成室内空气污染的一个主要方面。甲醛在室内达到一定浓度时，人就有不适感。大于0.08 mg/m³的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。新装修的房间甲醛含量较高，是众多疾病的主要诱因。因此，在环境监测中，得到一个准确可靠的甲醛结果尤其重要。

V-1200型可见分光光度计（上海美谱达仪器有限公司）；FA2004型分析天平（上海舜宇平科学仪器有限公司）。

甲醛标准溶液：国家有证标准物质编号为GSB 07-3141-2014 ，标准值100 mg/L，相对扩展不确定度（k=2）3%（国家环境保护总局标准样品研究所）。

甲醛环境标准样品：国家有证标准物质编号为GSB 07-1179-2000，20 mL安瓿瓶装，稀释25倍后标准值0.671 mg/L，不确定度±0.049 mg/L（国家环境保护总局标准样品研究所）。

酚试剂（分析纯、98%），硫酸铁铵（分析纯），配制方法参考国家标准GB/T18204.2-2014（ 7.2酚试剂分光光度法测定甲醛）。

2 采样环节

采样环节中采样设备影响因素大，流速均匀，采集样品才具有代表性。大型气泡吸收管：有10 mL刻度线，出气口内径为1 mm，与管底距离应为3~5 mm，应该筛选符合要求的吸收管进行采样。出气口内径和与管底距离都会影响采集样品的吸收效率；采样仪器流量控制稳定性，使用恒流采样器，用检定合格的皂膜流量计对采样流量进行校准，误差≤5%；气路密封：采样管到采样器之间、采样管管口均不能漏气，可以通过观察采样管中气泡产生的速度来粗略判断密封状态。可以选择合适口径有弹性的软管连接，在连接管道时确保连接紧密牢固；采样管芯的口径与采样管的口径配套，采用磨

1 试验部分

1.1 试验原理

酚试剂法即MBTH法，即甲醛与酚试剂（3-甲基-2-苯并噻唑酮腙盐酸盐）反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被

铁离子氧化成蓝色，室温下经15 min后显色，然后比色定量。

1.2 主要仪器和试剂

邵小娟（1990-），女，本科学历，助理工程师。作者简介：

2018-01-28。收稿日期：

第 35 卷邵小娟 等. 酚试剂分光光度法测定室内空气中甲醛的影响因素研究·39·

口采样管。测点距离地面高度1~1.5 m，距离墙壁不小于0.5 m；测点应避开通风口，通风道等。

3 试验方法及环境标准样品稀释方法研究

3.1 甲醛标准曲线绘制并得到计算因子

分别移取一定量的甲醛标准工作溶液到10 mL比色管中 ，再加入酚试剂吸收液至5 mL，各管中加入0.4 mL 1%硫酸铁铵溶液。放置15 min显色，在630 nm下用1 cm比色皿测定吸光度。以甲醛含量为横坐标 ，吸光度为纵坐标，绘制曲线 ，并计算回归曲线斜率，以斜率倒数为样品测定的计算因子 Bg见表1。

表1 甲醛测定范围及线性

管号0

12345678甲醛含量/μg0

0.1

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.5

2.0

吸光度

0.0330.0720.1120.1870.2650.3410.4180.5990.786

相关系数r=0.9999；直线回归方程Y=0.0037+0.3762X计算因子Bg=1/k=1/0.3762=2.66(微克/吸光度)

3.2 甲醛环境标准样品检测

用纯水稀释和酚试剂吸收液分别稀释甲醛标准样品对比。取10 ml甲醛环境标准样品 GSB 07-1179-2000置于250 mL容量瓶中，用屈臣氏纯净水稀释25倍得到1号溶液。取1号溶液2 mL，加入3 mL酚试剂吸收液配制成两份溶液用于检测。把纯水换用酚试剂吸收液同样来稀释上述甲醛标准样品得溶液2号，按上述要求试验然后通过标准曲线，求出计算因子，算出甲醛环境标准样品稀释液的浓度，6 h后再重复上述试验过程，结果见表2。

表2 用纯净水稀释后和用酚试剂稀释后的分析结果

管号1/2/平均值/标准值/不确定度/绝对误差/（mg·L-1）（mg·L-1）（mg·L-1）（mg·L-1）（mg·L-1）（mg·L-1）稀释后立即检测得1号0.6

0.658

0.656

0.671

±0.049

-0.015

溶液浓度稀释后6 h检测得1号0.4860.4820.4840.671±0.049-0.187

溶液浓度稀释后立即检测得2号0.674

0.678

0.676

0.671

±0.049

+0.005

溶液浓度稀释后6 h检测得2号0.6790.6750.6770.671±0.049+0.006

溶液浓度

从上述分析表得出，甲醛环境标准样品GSB 07-1179-200用纯净水稀释后立刻检测与稀释6 h后试验的

结果相差很大，稀释6 h后试验结果远远低于甲醛环境标准样品稀释液的标准值0.671 mg/L，说明甲醛浓度随时间推移，浓度会迅速变小。用酚试剂吸收液稀释甲醛

环境标准样品立刻检测与稀释6 h后检测的检测结果对比，变化很小，且两次检测结果均满足证书上的浓度值要求。因此用酚试剂吸收液来稀释甲醛标准样品时，检测结果稳定。

4 气态样品的制备

甲醛标准气体稳定性不好，需要标准物质的生产机构验证量值后再发货给使用标准物质的实验室，这个周期比较长，所以制备甲醛气态样品尤其关键。气体样品制备分为两个过程： 把气瓶中的气体充到采样袋中。措施：保证各个环节不漏气，整个装置的气密性好，特别是各接口的气密性。充足气后，密封进气口，将其置于水中不冒气泡。‚使用采样器从采样袋中采集0.5 L气体样品 措施：用皂膜流量计校准采样器流量，保证采样过程的可靠性。

气态样品一般采用铝制气瓶进行封装，瓶内压力为7 MPa，气瓶的容积为0.3 L。按《气瓶使用须知》中的要求连接好所有管路之后，把气瓶中的气体充到采样袋中，再使用采样器从采样袋中采集0.5 L气体样品用于检测，由于甲醛气体不稳定，当天放入采样袋的气体，当天分析完毕，分析次数不少于四次。

5 结语

通过上述试验证明 ：用纯净水稀释环境标准样品

时，如果第一次试验失败，甲醛环境标准样品量少，将无法进行做校核试验。而用酚试剂吸收液来稀释，6 h内试验结果都很稳定，结果满足要求，在实际盲样考核中用途很大。酚试剂法操作简便，灵敏度高，检出限为0.02 mg/L，较适合测定微量甲醛测定。气体样品的制备尤其注意各个环节的气密性和样品的保存周期。在各个环节都做到准确精细， 一定会等到一个可靠的结果，更好地服务于环境监测。也可以让我们的生活远离甲醛，有一个安全的生活环境。

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